銀鉛（鋅）礦中總硫化銀的化學(xué)物相分析

蔣 莉

（新疆礦產(chǎn)實驗研究所 烏魯木齊市 830000）

新疆某地銀礦中含銀的主要礦物為自然銀、輝銀礦以及包裹在方鉛礦、閃鋅礦等其他礦物及脈石中的銀。送樣單位一般要求分析測定總硫化銀，即輝銀礦中銀和包裹在方鉛礦、閃鋅礦或其他礦物的銀。

根據(jù)資料，目前沒有一種試劑即能浸取輝銀礦又能浸取分離包裹在方鉛礦、閃鋅礦或其他礦物的銀，常用的浸取后者的EDTA-H2O2等溶劑(1)，雖然能使包裹的銀溶解，但部分自然銀也會溶解（2），溶解率達(dá)到3.51%左右。飽和溴水是浸取硫化物較好的選擇性溶劑，生成的溴化銀又完全以沉淀形式存在，便于與輝銀礦中的銀一起被鹽酸氯化鈉溶劑溶解。

本文提出用飽和溴水浸取包裹在方鉛礦、閃鋅礦或其他礦物的銀（濾液棄去），殘渣用鹽酸氯化鈉溶液浸取，火焰原子吸收測定，結(jié)果為總硫化銀。

1 實驗部分

1.1 試劑

飽和溴水；鹽酸(1+1)+氯化鈉（20g/L）混和溶液；氨水(1+9)；

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 [ρ(Ag)=100μg/mL]。

1.2 儀器

AA-6300型原子吸收光譜儀（日本島津）。

1.3 實驗方法

稱取0.5000g樣品于三角瓶中，加50mL氨水（1+9），室溫振蕩15min，過濾，殘渣放入原三角瓶中，加飽和溴水100mL，振蕩40min，過濾。其殘渣放入100mL燒杯中加鹽酸（1+1）+氯化鈉（20g/L）混合溶液50mL，水浴1h，中間間隔搖3次，過濾，濾液定容，用原子吸收測銀，為總硫化銀中的銀。

2 結(jié)果與討論

2.1 驗證被浸取的包裹銀在溴水溶液中的存在狀態(tài)

在室溫下，AgBr的溶解度KSP=5.3x10-13,所以在飽和溴水介質(zhì)中應(yīng)存在以下平衡：AgBr(沉淀）?Ag++Br-,但溶液中有多少Ag+需要實驗來證實。在飽和溴水浸取后的溶液中直接用火焰原子吸收測定銀，共選用不同樣品30件進(jìn)行驗證，測定結(jié)果溶液中銀含量均未檢出。說明用飽和溴水浸取下來的銀基本上以溴化銀沉淀形式存在。濾液中的銀含量甚低，可以忽略不計。

2.2 HCl+NaCl溶劑溶解Ag2S沉淀和AgBr沉淀的實驗

飽和溴水浸取的包裹銀基本以AgBr沉淀存在，而輝銀礦的主要成分是Ag2S，HCl+NaCl溶劑水浴加熱1h后，三角瓶內(nèi)溶液變得清亮，說明沉淀完全被溶解。

Ag2S+HCl+NaCl→（水浴加熱）→Ag+NaCl+H2S

由上述實驗可知：HCl+NaCl溶液經(jīng)水浴加熱可將硫化銀沉淀和溴化銀沉淀全部溶解。

表1 不同介質(zhì)對原子吸收測定銀含量的影響

2.3 HCl+NaCl介質(zhì)對原子吸收測定銀的影響

一般銀的標(biāo)準(zhǔn)系列介質(zhì)均為王水，我們實驗最后的測定液為HCl+NaCl介質(zhì)，為了驗證該介質(zhì)對原子吸收測定銀的影響，我們設(shè)計了以下實驗：

分別兩份移取0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、5.0mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔ρ(Ag)=100μg/mL〕，置于一系列100 mL容量瓶中，第一組加入王水(1+9)溶液，第二組加入鹽酸(1+1)+氯化鈉（20g/L）溶液，定容。于AA-6300原子吸收儀上測定銀含量，結(jié)果見表1。

從實驗結(jié)果可知，HCl+NaCl介質(zhì)對銀的測定影響不大，為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確性，建議采用相同介質(zhì)的銀標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行測定。

2.4 測定結(jié)果穩(wěn)定性

采用此實驗方法我們對新疆某地銀鉛（鋅）礦中10個樣品進(jìn)行總硫化銀的重復(fù)測定，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.06%～3.14%，結(jié)果較為穩(wěn)定。見表2。

表2 總硫化銀的測定結(jié)果穩(wěn)定性檢查