荔枝上植物生長調(diào)節(jié)劑使用與殘留現(xiàn)狀分析①

馬 晨 張 群 段 云 張學(xué)強(qiáng) 張利強(qiáng)

(中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測試中心/海南省熱帶果蔬產(chǎn)品質(zhì)量安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/農(nóng)業(yè)農(nóng)村部熱作產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實(shí)驗(yàn)室 海南?？?571101)

植物生長調(diào)節(jié)劑(plant growth regulator，PGR)是人工合成的具有植物天然激素活性的有機(jī)化合物[1-3]。種類繁多，功能多樣。其具有提高作物產(chǎn)量、改善產(chǎn)品品質(zhì)、增強(qiáng)作物抗逆性等作用，在國內(nèi)外使用廣泛[1-3]。近年來，有關(guān)PGR的媒體和網(wǎng)絡(luò)謠言泛濫，如水果 “膨大劑”、 “催熟劑”等，引起公眾對PGR的誤解，并對安全性存在疑慮，嚴(yán)重影響水果產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展[1]。

荔枝是我國華南地區(qū)的重要經(jīng)濟(jì)作物。我國是世界上荔枝栽培面積最廣、產(chǎn)量最大的國家[4]。本項(xiàng)目組通過調(diào)研海南、廣東、廣西等荔枝主產(chǎn)區(qū)，發(fā)現(xiàn)荔枝上PGR的使用較普遍。本文將從PGR登記、國內(nèi)外殘留限量標(biāo)準(zhǔn)、應(yīng)用研究、合理使用標(biāo)準(zhǔn)和理化性質(zhì)、實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用技術(shù)以及殘留監(jiān)測方法等方面綜述荔枝的植物生長調(diào)節(jié)劑使用和殘留現(xiàn)狀，以期為植物生長調(diào)節(jié)劑的監(jiān)管和輿情應(yīng)對提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 荔枝上PG R登記及殘留限量標(biāo)準(zhǔn)

1.1 荔枝上PG R登記

通過中國農(nóng)藥信息網(wǎng)(http://www.icama.org.cn/fwb/index.jhtml)查詢，我國在荔枝上登記的農(nóng)藥共有130條，其中登記的PGR產(chǎn)品有16條，基本信息見表1，登記數(shù)量約占12.3%。

表1 荔枝上PG R登記情況

1.2 荔枝上PG R的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)

我國和其他國家荔枝上PGR限量標(biāo)準(zhǔn)具體見表2。

表2 荔枝上PG R的殘留限量(m g·kg-1)

經(jīng) 《GB 2763-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中最大農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》[5]查詢，我國規(guī)定了荔枝上多效唑、萘乙酸和乙烯利的最大殘留限量，未制定復(fù)硝酚鈉、蕓苔素內(nèi)酯、赤霉酸和對氯苯氧乙酸的限量標(biāo)準(zhǔn)。歐盟和日本制定了多種PGR在荔枝上的最大殘留限量，日本的限量標(biāo)準(zhǔn)的針對對象都是“其他水果”。CAC沒有制定荔枝上相關(guān)PGR限量標(biāo)準(zhǔn)。美國豁免了吲哚乙酸、吲哚丁酸和復(fù)硝酚鈉的限量標(biāo)準(zhǔn)制定。與歐盟和日本相比，我國制定的荔枝上PGR殘留限量的種類較少，建議根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況，增加制定荔枝上PGR殘留限量種類。

2 荔枝上PG R應(yīng)用研究現(xiàn)狀

2.1 荔枝上PG R文獻(xiàn)研究情況

關(guān)于荔枝上PGR的文獻(xiàn)研究較多，主要集中在花期調(diào)控、保果壯果、采前落果、成熟著色和品質(zhì)影響等方面。

2.1.1 用于花期調(diào)控

使用烯效唑處理荔枝，可提高荔枝葉片的光合能力和初始座果率[6-7]。赤霉酸處理明顯促進(jìn)開花，提高荔枝葉片的光合能力[6-8]。多效唑、乙烯利處理明顯促進(jìn)荔枝開花，有效地控制妃子笑荔枝抽生冬梢，促進(jìn)花芽分化，誘導(dǎo)成花[8-11]。氯吡脲處理可延長荔枝花期，有利于座果和果實(shí)發(fā)育[7]。促花期可使用20～50 mg/kg細(xì)胞分裂素6-BA[12]。B9噴施荔枝葉面，可控制冬梢，縮短花序長度，提高雌花比例[13]。噴施乙烯利和青鮮素進(jìn)行化學(xué)疏花，可使雌花花量增多、雄花花量減少[14]。果實(shí)發(fā)育期噴3次40 mg/L萘乙酸可以顯著提高 ‘妃子笑’、 ‘淮枝’和 ‘糯米糍’3個荔枝品種生物座果率[15]。所以，烯效唑、赤霉酸、多效唑、乙烯利、氯吡脲、萘乙酸、6-BA、B9、青鮮素均具有一定的花期調(diào)控效果。

2.1.2 用于保果、壯果及克服采前落果

不同種類植物生長調(diào)節(jié)劑的使用濃度和時期有差異，使用時應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定的使用濃度、方法和要求進(jìn)行。不同品種的荔枝對PGR的敏感度不同，使用濃度也略有差異[16]。荔枝花期PGR使用方法：花蕾期依次噴施荔枝專用促花劑、荔枝保果素，盛花期噴施1～2次保花增質(zhì)靈、細(xì)胞分裂素或萘乙酸，每次生理落果高峰前即雌花謝后約10、25、35d各噴施1次細(xì)胞分裂素與果特靈1號或荔枝專用防裂防落素與赤霉素[10]。胡福初等[12]提出了妃子笑荔枝保果及壯果時PGR的使用方法：第1階段在全園75%的雌花大量開放后的第3天開展，使用1 mg/kg 2,4-D＋10 mg/kg 6-BA＋0.2%磷酸二氫鉀等混配噴施，以提高受精子房對養(yǎng)分的吸收能力，增加初始坐果量；第2階段在謝花后10～15 d，果實(shí)進(jìn)入 “并粒期”時開展，使用3 mg/kg萘乙酸＋20 mg/kg赤霉素＋葡萄糖/氨基酸混配噴施，以減少果實(shí)營養(yǎng)競爭及激素水平不平衡引起的第2次生理落果；第3階段在謝花后30～35 d開展，此時果實(shí)開始進(jìn)入快速膨大期，使用30 mg/kg赤霉素＋15 mg/kg 6-BA＋復(fù)合型葉面肥等，以促進(jìn)果實(shí)膨大；另外，同種PGR不宜連續(xù)使用2次以上，且整個果期噴施PGR保果壯果的次數(shù)不宜超過3次，最好與環(huán)割措施交替搭配使用。所以，荔枝保果壯果期使用的PGR主要有細(xì)胞分裂素、赤霉酸、2,4-D、6-BA、萘乙酸等，并配合葉面肥混合使用。有研究報道，噻苯隆、6-BA和L-谷氨酸(Glu)處理均能減少桂味和懷枝荔枝品種落果[17]。40 mg/L氯吡脲、20 mg/L赤霉酸(GA3)、40 mg/L萘乙酸、2 mg/L核糖核苷酸(ZR)處理可顯著降低無核荔枝采前落果率[18-19]。

2.1.3 用于改善著色

多效唑、乙烯利、光敏素、萘乙酸及各種糖營養(yǎng)劑均可不同程度地促進(jìn)荔枝果實(shí)著色，其中光敏素處理達(dá)顯著水平；B9對果實(shí)著色影響不明顯，6-BA顯著延遲果實(shí)著色[20]。100 mg/L ABA、50 mg/L茉莉酸可提高荔枝果皮中的花青苷含量，降低果皮中的葉綠素含量，均能改善荔枝果皮著色[10,14,21]。多效唑處理能提高荔枝果皮的花青苷含量，促進(jìn)果皮葉綠素降解，增加果實(shí)著色面積；噻苯隆和6-BA處理能降低果皮花色苷含量，抑制葉綠素降解，延緩果實(shí)轉(zhuǎn)色，減少著色面積[17]。氯吡脲可減緩荔枝果皮花色素苷的合成，延緩果實(shí)變色[21]。所以，多效唑、乙烯利、萘乙酸、ABA、光敏素、茉莉酸等可促進(jìn)荔枝果實(shí)著色。

2.1.4 用于提高產(chǎn)量、改善品質(zhì)

胡香英研究了花蕾期噴施不同PGR對妃子笑荔枝品質(zhì)影響：烯效唑提高荔枝焦核率，果實(shí)接近圓形，品質(zhì)達(dá)最佳；乙烯利處理果實(shí)的可滴定酸含量降低；氯吡脲和萘乙酸處理果實(shí)的縱徑/橫涇比增大，果皮厚度增加；赤霉酸處理果實(shí)的可溶性固形物含量降低，可滴定酸提高，品質(zhì)較差[7]。楊明府研究了采果前30、20 d噴施不同PGR對A4無核荔枝的品質(zhì)影響：40 mg/L氯吡脲處理可顯著提高荔枝單果質(zhì)量，0.5 mg/L核糖核苷酸(ZR)處理果實(shí)的橫徑、單果質(zhì)量提高效果顯著，40 mg/L萘乙酸處理對果實(shí)可滴定酸及提高果實(shí)的縱徑、橫徑、單果重的效果最佳；20 mg/L GA3處理可降低果實(shí)可滴定酸及提高單果重[18-19]。在果實(shí)發(fā)育期噴施3次40mg/L萘乙酸可顯著提高 ‘妃子笑’、 ‘淮枝’和‘糯米糍’3個荔枝品種的全果、果皮和果肉的質(zhì)量[15]。盛花后45 d噴施多效唑、乙烯利、光敏素、萘乙酸、B9、6-BA、著色寶等對荔枝果實(shí)含糖含量有影響，可明顯提高果實(shí)Vc含量[20]。花期盛末期和幼果期1.4%的復(fù)硝酚鈉水劑1 500～3 000倍液處理可增加妃子笑荔枝果實(shí)的可溶性固形物含量，提高果實(shí)品質(zhì)[22]。盛花后50 d多效唑處理能提高桂味和懷枝荔枝品種的可溶性固形物含量，促進(jìn)果實(shí)總糖積累，降低有機(jī)酸含量；盛花后50 d噻苯隆和6-BA處理可降低兩個荔枝品種的可溶性固形物及總糖含量，果實(shí)有機(jī)酸、Vc含量和單果重增加[17]。所以，氯吡脲、核糖核苷酸、萘乙酸、GA3、噻苯隆和6-BA處理可提高荔枝單果重，乙烯利、GA3、多效唑、萘乙酸、B9、復(fù)硝酚鈉、L-谷氨酸等可從不同方面提高荔枝果實(shí)品質(zhì)。

2.1.5 用于采后貯藏保鮮

5℃貯藏30 d后，亞精胺及精胺處理淮枝荔枝5 min后，果實(shí)外觀完好，褐變指數(shù)低于對照，果皮的過氧化物含量、相對電導(dǎo)率、乙烯生成速率均低于對照[23]。外源亞精胺采后處理桂味荔枝5 min，明顯提高果實(shí)內(nèi)源多胺含量，延緩果皮相對膜透性的增加，減輕冷害[24]。200 mg/L GA3處理荔枝 2min，5℃貯藏后果實(shí)失重降低，酸敗減輕，延長果實(shí)貨架期[25]。100 mg/L琥珀酸類生長延緩劑處理2 min，可降低荔枝貯藏期呼吸速率、失水量，抑制Vc含量下降，降低果肉中果膠甲基酯酶(PME)、過氧化物酶(POD)活性，延長果實(shí)貯藏期4 d[26]。0.2 μl/L 1-MCP處理桂味荔枝，可延緩冷藏中出現(xiàn)冷害，降低褐變[27]。所以，GA3、1-MCP、精胺、亞精胺、琥珀酸類生長延緩劑等具有荔枝采后保鮮作用。

2.2 荔枝上PG R的合理使用準(zhǔn)則制定情況

經(jīng)食品伙伴網(wǎng)標(biāo)準(zhǔn)查詢，荔枝上PGR合理使用生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程較多，涉及農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)1個和地方標(biāo)準(zhǔn)6個。

《NY/T 5174-2002無公害食品 荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[28]中花果管理部分規(guī)定，荔枝上常用的PGR有烯效唑、乙烯利、多效唑、萘乙酸和丁酰肼，使用主要目的為控梢和促花。

海南省地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB46/T 295-2014妃子笑荔枝產(chǎn)期調(diào)節(jié)生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[29]中規(guī)定，荔枝上使用PGR的主要目的是控梢、促花、控花穗、保果等，主要PGR種類有乙烯利、多效唑、細(xì)胞分裂素、烯效唑、萘乙酸、芐氨基嘌呤等，整個果期化學(xué)保果次數(shù)不宜超過3次。

海南省地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB46/T 85-2007紫娘喜荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[30]中PGR使用目的為控梢、催花和保果，主要PGR包括乙烯利、多效唑、細(xì)胞分裂素， “花果靈”、 “殺梢王”、 “幫你控”等殺梢素產(chǎn)品。

海南省地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB46/T 91-2007無核荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[31]中規(guī)定，荔枝上主要使用乙烯利控梢，細(xì)胞分裂素催花，赤霉酸保果。

廈門市農(nóng)業(yè)地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB3502/T 007-2005無公害荔枝栽培技術(shù)規(guī)范》[32]中PGR的使用規(guī)范與《NY/T 5174-2002無公害食品 荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》基本相似。

深圳市農(nóng)業(yè)地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB440300/T 39-2010南山荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[33]中規(guī)定，對于 “糯米糍”和 “桂味”荔枝，如花穗上出現(xiàn)小葉影響成花，可使用40%乙烯利15～20 mL配50 kg水噴殺小葉。

深圳市農(nóng)業(yè)地方標(biāo)準(zhǔn) 《DB440300/T 5-1998荔枝生產(chǎn)技術(shù)規(guī)范》[34]中規(guī)定了藥物保果方法，雌花謝花后 7 d用 5 mg/kg的 2,4-D，7 d后使用 50 mg/kg赤霉酸噴花穗。

PGR具體作用和使用濃度見表3。

表3 荔枝上PG R使用的標(biāo)準(zhǔn)整理

續(xù)表3 荔枝上PG R使用的標(biāo)準(zhǔn)整理

3 實(shí)際生產(chǎn)上常見PG R應(yīng)用技術(shù)及其效果

3.1 實(shí)際生產(chǎn)中荔枝上常用的PG R

荔枝的現(xiàn)場調(diào)研主要在海南、廣東和廣西產(chǎn)區(qū)。荔枝的品種繁多，不同品種上PGR使用稍有差異，但基本相似。各產(chǎn)區(qū)PGR使用差異不明顯。荔枝上使用的PGR種類、作用和方法詳見表4。

表4 荔枝實(shí)際生產(chǎn)中PG R使用情況(調(diào)研)

控梢階段，可采用藥物加環(huán)割樹體方法，使用多效唑或烯效唑＋乙烯利，1～2次。荔枝花期可使用6-芐氨基腺嘌呤、蕓苔素內(nèi)酯等，促進(jìn)花芽分化。當(dāng)溫度低、難開花時，先葉面噴施乙烯利(＜0.1 mg/kg)，再葉面噴施赤霉酸(0.13～0.20mg/kg)，可拉長花穗。海南少數(shù)農(nóng)戶用0.17～0.20 mg/kg乙烯利進(jìn)行疏花疏蕾。然后使用多效唑和烯效唑控花穗、壯花。

?；ū９谑褂肞GR較多，各地、各農(nóng)戶使用存在差異，一般使用赤霉酸1～3次，分別為1 g/(60 kg水)、1 g/(50 kg水)、1 g/(45 kg)水或與其他PGR混合使用3次，可按以下方案使用：蕓苔素內(nèi)脂一次、細(xì)胞分裂素6-BA一次、蕓苔素＋赤霉酸一次。也可使用2,4-D保花保果，但需要合理使用方法，控制使用濃度。海南和廣西少部分基地可能使用氯吡脲，但使用后果皮轉(zhuǎn)色遲緩，使用后‘桂味’品種顏色鮮紅，早熟， ‘妃子笑’品種果皮粗糙、增厚。復(fù)硝酚鈉和S-誘抗素也發(fā)現(xiàn)有部分基地使用。

為防止采前落果，在荔枝轉(zhuǎn)色/上色期可使用萘乙酸等保果?；蚴褂萌~面肥，如 “靚果”等葉面肥2次。摘前1周使用葉面肥，如增產(chǎn)靈(4-碘苯氧基乙酸)和 “噴效”等，提高果實(shí)著色。

根據(jù)調(diào)研情況總結(jié)，荔枝上PGR使用頻率為妃子笑品種較多。生產(chǎn)中實(shí)際使用的PGR只有部分已登記，2,4-D、烯效唑、6-BA等均未登記，建議主管部門加快對荔枝上未登記PGR的登記工作，使種植者合理、規(guī)范使用PGR，使監(jiān)管者有法可依。

3.2 荔枝上常用PG R的毒理學(xué)性質(zhì)

荔枝上常用PGR的毒理學(xué)性質(zhì)見表5。其中列出了常用PGR的英文名、CAS登記號、每日允許攝入量(ADI)和急性參考劑量(ARfD)。PGR一般都是人工合成的植物激素，其結(jié)構(gòu)與天然化合物相同或類似，不以殺傷有害生物為目的，所以其毒性一般為低毒或微毒。

表5 荔枝上常用PG R的理化性質(zhì)

4 荔枝上PG R殘留及監(jiān)管建議

本實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證了64份荔枝果肉的2,4-滴、對氯苯氧乙酸、赤霉素、氯吡脲、蕓苔素內(nèi)酯、6-芐基腺嘌呤、復(fù)硝酚鈉、吲哚-3-乙酸、吲哚-3-丁酸、噻苯隆、矮壯素、烯效唑、多效唑、甲哌啶、丁酰肼、抗倒酯等17種PGR參數(shù)。檢出了其中的2,4-D、對氯苯氧乙酸、蕓苔素內(nèi)酯、復(fù)硝酚鈉、吲哚乙酸、萘乙酸和多效唑，PGR檢出率為3.1%～54.7%，檢測結(jié)果見表6。

表6 荔枝中PG R檢出率和殘留量

由表6可知，萘乙酸檢出率最高，殘留范圍為0.069～7.51 mg/kg，%ADI值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于100%。根據(jù)慢性膳食評估標(biāo)準(zhǔn)[3]，表明其風(fēng)險在安全范圍內(nèi)，對一般人群無明顯健康風(fēng)險。

5 結(jié)束語

綜上所述，我國荔枝上PGR使用情況是：

(1)我國在荔枝上登記的PGR有效成分8個，產(chǎn)品16個，有效成分為赤霉酸、多效唑、蕓苔素內(nèi)酯、復(fù)硝酚鈉、氟節(jié)胺、萘乙酸、乙烯利、對氯苯氧乙酸。我國制定了多效唑、萘乙酸和乙烯利在荔枝上的最大殘留限量，遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于歐盟和日本相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量。我國還制定了荔枝上PGR合理使用生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程7個。

(2)實(shí)際生產(chǎn)中，荔枝上使用PGR具有必要性，主要用于控梢催花、保果和壯果等。使用種類和方法與資料查詢相似，生產(chǎn)中PGR使用存在不規(guī)范現(xiàn)象。少數(shù)生產(chǎn)中使用的PGR未登記，如2,4-D、6-BA和烯效唑，少數(shù)生產(chǎn)中使用的PGR未制定最大殘留限量，如烯效唑、6-BA、蕓苔素內(nèi)酯、赤霉素、對氯苯氧乙酸、2,4-D。

(3)PGR殘留監(jiān)測發(fā)現(xiàn)，荔枝果肉中PGR檢出率為3.1%～54.7%，檢出的PGR種類為2,4-D、對氯苯氧乙酸、蕓苔素內(nèi)酯、復(fù)硝酚鈉、吲哚乙酸、萘乙酸和多效唑。慢性膳食風(fēng)險評估結(jié)果表明，慢性風(fēng)險極低(＜8%ADI)，對一般人群無健康風(fēng)險。

目前，荔枝上PGR使用種類較雜亂，使用不規(guī)范。應(yīng)加快常使用、效果好的PGR登記和限量制定工作，對荔枝種植者進(jìn)行農(nóng)藥合理使用和配套種植技術(shù)培訓(xùn)，防范濫用PGR對荔枝品質(zhì)產(chǎn)生的負(fù)面影響。建議監(jiān)管部門和種植者關(guān)注葉面肥中PGR的隱性添加，規(guī)范葉面肥市場。建議制定荔枝上復(fù)硝酚鈉、蕓苔素內(nèi)酯、赤霉酸和對氯苯氧乙酸的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。建議在荔枝上登記6-芐氨基腺嘌呤和烯效唑。