流動注射儀弱氰模塊(異煙酸-巴比妥酸法)測量總氰化物

歐英華

(中山市小欖水質檢測有限公司，廣東 中山528400 )

水中氰化物分為簡單氰化物和絡合氰化物，水和廢水中的總氰化物的測定是環境水樣監測的主要項目，快速準確地檢測總氰化物具有重要意義［1-2］。筆者所使用的儀器流動注射QC8500 弱氰模塊相對于總氰模塊缺乏紫外光元件，故理論上無法檢測總氰化物項目，但考慮到傳統手工法前處理的蒸餾只是需要加酸蒸餾，故嘗試將弱氰模塊的檢測條件適當改變，提高蒸餾溫度到140℃，并將蒸餾試劑由原來的醋酸鋅酒石酸混合液替換成磷酸(20%)進行實驗，探索其對總氰化物的檢測方法。

1 實驗儀器與試劑

LACHAT QC8500 型流動注射分析儀，分析天平，純水機。

磷酸、巴比妥酸、異煙酸、氫氧化鈉、磷酸二氫鉀、氯胺T。氰化物標準物質:GBW(E)080115，50.0 μg/L;總氰化物標準物質:GSB 07 - 3170 -2014(202260)，68.8 ±6.4 μg/L。

2 實驗方法

2.1 測定原理

采用在線蒸餾的方法，樣品溶液首先與磷酸(20%)混合，加熱至140℃(缺乏紫外光裂解金屬的元件)。氣態的HCN 從樣品基體中釋放，穿過Teflon 膜，用氫氧化鈉溶液吸收。HCN 在中性條件下與氯胺T 反應生成氯化氰，氯化氰再與異煙酸巴比妥酸顯色反應，在600 nm 比色測定［3］。

2.2 實驗條件

氰化物蒸餾溫度:140℃;泵速:35 s;載液:1.00 g/L 氫氧化鈉溶液。

2.3 標準曲線

取氰化物標準溶液，用1 g/L 氫氧化鈉溶液配制成CN-質量濃度分別0，2.0，10.0，25.0，50.0 和100.0 μg/L 的標準濃度系列。

2.4 樣品處理

水樣采集后，立即加入氫氧化鈉固定，一般樣品直接進樣測定，若待測樣品較混濁，則用0.45 μm濾膜過濾。游離余氯濃度高時，用無水亞硫酸鈉溶液去除。硫化物濃度高時，先加入碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末去除硫化物后，再用氫氧化鈉固定［1］。

3 結果與討論

3.1 方法線性

改變條件下(缺乏紫外光裂解金屬的元件)對濃度為2 ～100 μg/L 總氰化物進行測定，結果見圖1。擬合得到曲線方程y = - 1. 32x2+ 46. 7x -0.262，R=0.999 83，線性關系好，如表1 所示。

3.2 精密度測定

對濃度為5.0 μg/ L 的樣品進行7 次測定，檢測結果分別為5.16，5.11，5.25，5.16，4.98，4.99 和5.00 μg/ L。計算得到平均值為5.09 μg/ L，標準偏差為0.105 μg/L，相對標準偏差為2.05%，方法檢出限為0.33 μg/L。

圖1 曲線積分

表1 工作曲線濃度和峰值

3.3 準確度

3.3.1 質控樣

對總氰化物標準物質環境標準樣品進行測定，稀釋2 倍后的檢測值為34.7，32.2，34.4，32.3 和32.8 μg/L，平均值為33.3 μg/L，即測得標準濃度為66.6 μg/L，標準偏差為1.19 μg/L，相對標準偏差為3.26%，均在質控樣范圍內。

3.3.2 加標回收

采用處理后的某工業廢水，對2 個不同時段的出水進行加標測定，測得的樣品回收率在90.3% ～104%之間，見表2。

表2 加標回收率

續表2

4 結論

利用流動注射分析儀的弱氰模塊，在其缺乏紫外光裂解的元件下，改變加熱溫度和更換蒸餾試劑(提高磷酸的濃度到20%)，對水中總氰化物的檢測結果表明方程線性、精密度、準確度都符合檢測要求。結果并未進行在復雜水體有干擾物存在的情況下的試驗，不排除水體中存在干擾的情況，但對于簡單的氰化物多為堿金屬和堿土金屬的氰化物、銨的氰化物、鋅的氰化物等絕大部分絡合氰水體進行檢測，從結果上看具有可行性。