玩具中V6阻燃劑的高效液相色譜-串聯質譜法測定

溫州市質量技術監督檢測院/國家鞋類質量監督檢驗中心(溫州) 浙江 溫州 325007

前言

燃燒性能不合格的兒童玩具由于其燃燒速度過快或燃燒后產生熔融,易導致兒童燒傷,燙傷,甚至危及生命[1]。四(2-氯乙基)-2,2-二(氯甲基)-1,3-亞丙基二磷酸脂(V6)是一種新型的有機磷阻燃劑,由于其具有阻燃效率高,相容性好,熱穩定性高,揮發性低,用量少,無色無味等優點,被廣泛地應用于兒童玩具阻燃處理[2]。然而,V6阻燃劑十分穩定,具有生物累積性,很難通過物理、化學和生物的方法降解,具有顯著的毒性效應[3-4]。本文采用高效液相色譜-串聯質譜法對兒童玩具中V6阻燃劑的測定進行了研究,試驗結果表明,本文建立的方法檢測速度快、操作簡單便捷、靈敏度高、重復性好,可為兒童玩具中V6阻燃劑的測定提供方法依據。

1 試驗部分

1.1 儀器設備 高效液相色譜-串聯質譜儀(1260/6495A型);超聲波發生器(P120 H型);分析天平(精確至0.0001g)。

1.2 試劑和材料 V6標準物質,純度98.0%;甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯,乙酸銨均為色譜純。

1.3 標準溶液的配制 稱取適量V6標準物質于10m L容量瓶中,用甲醇定容,配制成質量濃度約為1000mg/L的標準儲備液,4oC避光保存。

1.4 樣品前處理 準確稱取1.0g(精確至1mg)剪碎的試樣(任意一邊長度不大于3mm)于30m L頂空瓶中,加入10m L甲醇后加蓋密封。待試樣完全浸濕后將頂空瓶置于超聲波發生器中超聲60min。超聲結束后,將萃取液降至室溫后用0.22μm有機濾膜過濾凈化,移取適量凈化后溶液至進樣瓶中密封,供HPLC-MS/MS測定。

1.5 HPLC-MS/MS儀器條件

1.5.1 色譜條件 色譜柱:Poroshell120EC-C18(3.0mm×50 mm,2.7μm);柱溫:30oC;進樣量:5μL;流速0.3m L/min;流動相:甲醇:水(含5m M乙酸銨)=15:85。

1.5.2 質譜條件 電離方式:ESI+;毛細管電壓:4000V;干燥氣溫度:180oC;干燥氣流速:17L/min;監測模式:多反應監測(MRM);V6多反應監測參數見表1。所得V6的總離子流色譜圖見圖1。

表1 V6的多反應監測參數Table1 MRM parametersofV6

圖1 V6的總離子流色譜圖Figure 1 The total ionchromatogram ofV6

2 結果與討論

2.1 方法的線性和檢出限 以峰面積為縱坐標,濃度為橫坐標,繪制標準曲線,見圖2。經線性擬合所得方程為y=509.6x-1146.8,線性相關系數為0.9999。證明該方法在5～800μg/L濃度范圍內線性關系良好。

圖2 V6標準曲線Figure2 Standardcurve ofV6

采用空白樣品中加標的方法,按S/N≥10計算,得到V6的檢出限為0.04mg/kg。

2.3 回收率和精密度 選用空白白色棉布為基質進行加標回收試驗,添加水平分別為0.05、2.0、8.0mg/kg,每個添加水平做6次獨立平行試驗。試驗所得回收率和精密度結果列于表2,其中精密度以相對標準偏差(RSD)表示。從表中可以看出,該方法中V6的回收率在95%～105%之間,重復條件下的相對標準偏差在0.8%～7%之間,表明方法的回收率高、精密度好。

表2 方法的精密度和回收率Table2 Precision and recovery of the method

3 結論

對兒童玩具中V6阻燃劑的HPLC-MS/MS測定方法進行研究,確定了提取方式、提取溶劑、HPLC-MS/MS儀器參數等條件。方法在5～800μg/L濃度范圍內線性關系良好,檢出限為0.04mg/kg,回收率在95%～105%范圍內,相對標準偏差在0.8%～7%之間,該法檢測速度快、靈敏度高、重現性好,可用于兒童玩具中V6阻燃劑的檢測分析。