用碳酸鈉溶液從銅冶煉煙塵中脫除砷試驗(yàn)研究

楊貴生

(南華茂森再生科技有限公司，云南 楚雄 675200)

銅冶煉煙塵是銅精礦氧化熔煉時(shí)易揮發(fā)組分氧化揮發(fā)形成的煙塵，呈灰色略帶白色。銅精礦中的砷以毒砂或砷黝銅礦形式存在，氧化熔煉時(shí)揮發(fā)進(jìn)入煙塵[1-2]。煙塵含Cu、Pb、Zn、Sn、Bi等有價(jià)金屬，具有較大回收價(jià)值，但砷含量較高，影響其綜合回收效果，因此，必須對(duì)銅煙塵進(jìn)行脫砷處理。

冶煉煙塵脫砷主要有火法和濕法[3-6]?；鸱ㄓ醒趸簾瓦€原焙燒2種工藝：氧化焙燒主要是含砷硫化物氧化，砷轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的As2O3進(jìn)入煙塵，通過收塵回收；還原焙燒的基礎(chǔ)是As2O3和As2S3的沸點(diǎn)較低，焙燒時(shí)砷酸鹽被還原成As2O3和As2S3，二者揮發(fā)進(jìn)入煙塵[7-10]，通過收塵得以回收。還原揮發(fā)的砷進(jìn)入煙氣，存在二次污染問題，砷的去除也不徹底。

濕法脫砷有酸法和堿法。酸法是用酸浸出,將砷轉(zhuǎn)化為砷酸或偏砷酸進(jìn)入溶液實(shí)現(xiàn)脫除[11-14]，但金屬元素，如Cu、Zn等也會(huì)被酸浸出，引起一定損失。堿法是用NaOH溶解煙塵，使As2O3和部分砷酸鹽(如ZnAsO3)形成砷酸鹽和鋅酸鹽[15-20]進(jìn)入溶液實(shí)現(xiàn)砷的脫除；也有采用NaOH+Na2S體系脫砷[21]和微波輔助下的堿浸出脫砷[22]，其原理是用Na2S分解砷酸鹽以提高砷脫除率。

銅煙塵中的砷主要以氧化砷(如As2O3及As2O5)和砷酸鹽(如Zn(H2O)(OH)(AsO3))形式存在。氧化砷水溶性較好，水浸即可實(shí)現(xiàn)脫砷；砷酸鹽則很難溶解在NaOH溶液中，體系中加少量Na2S可以促進(jìn)砷酸鹽的溶解。但由于NaOH和Na2S都相對(duì)較貴，脫砷成本較高。

試驗(yàn)采用NaCO3溶液從銅冶煉煙塵中脫砷，先用溶液中的水溶解煙塵中的砷氧化物As2O3和As2O5，同時(shí)，溶液中的Na2CO3將砷酸鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鹽和砷酸鈉，以此實(shí)現(xiàn)脫砷。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)原料、試劑與設(shè)備

試驗(yàn)所用銅冶煉煙塵取自云南某銅冶煉廠銅精礦Ausmelt熔煉過程，粒度較細(xì)，為-200目，主要元素化學(xué)成分見表1，XRD物相分析結(jié)果如圖1所示。

表1 銅冶煉煙塵化學(xué)成分 %

由表1看出：煙塵中主要含Cu、Pb、Zn、Sn、Bi，有一定回收價(jià)值；砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)13.48%，需要預(yù)處理脫除。

圖1 銅煙塵的XRD圖譜

由圖1看出：銅煙塵的主要物相為PbSO4、SnO2、As2O3、ZnSO4·H2O、Zn(H2O)(OH)(AsO3)、Cu2O(SO4)、Pb2Bi6O11和Fe4(OH)10SO4，主要是氧化物和硫酸鹽的混合物；砷主要以氧化砷(As2O3)和砷酸鹽(Zn(H2O)(OH)(AsO3))形式存在。

試驗(yàn)所用試劑為碳酸鈉(工業(yè)級(jí))和自來水。

試驗(yàn)所用設(shè)備有水浴鍋、玻璃漿攪拌器、燒杯、洗瓶和抽濾瓶(包括真空泵、漏斗和濾紙)。

1.2 試驗(yàn)原理與方法

碳酸鈉溶液脫砷過程中發(fā)生的主要反應(yīng)如下：

Na2CO3脫砷過程中還會(huì)發(fā)生一些副反應(yīng)：

副反應(yīng)的發(fā)生會(huì)導(dǎo)致碳酸鈉耗量增加，同時(shí)也形成Na2SO4，使脫砷后液綜合治理難度加大。

試驗(yàn)方法：燒杯中加入一定量水，再加入一定量碳酸鈉并攪拌升溫，碳酸鈉完全溶解后加入一定量銅冶煉煙塵，繼續(xù)攪拌。攪拌強(qiáng)度以銅冶煉煙塵完全懸浮在溶液中為限。攪拌一定時(shí)間后，對(duì)料漿進(jìn)行真空過濾，待完全液固分離后，用清水(清水用量為煙塵量的2倍)分2次洗滌固體。洗滌之后，在100 ℃下烘干12 h，然后稱重，分析砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計(jì)算砷浸出率即砷脫除率。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 堿酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)銅冶煉煙塵脫砷的影響

在液固體積質(zhì)量比4∶1、溫度80 ℃、浸出時(shí)間2 h條件下，碳酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)砷脫除率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 碳酸鈉質(zhì)量濃度對(duì)砷脫除率的影響

由圖2看出：隨碳酸鈉質(zhì)量濃度增大，砷脫除率提高；但碳酸鈉質(zhì)量濃度增大到一定值后，砷脫除率逐漸降低。試驗(yàn)確定適宜的碳酸鈉質(zhì)量濃度為100～150 g/L，此條件下，砷脫除率在95%左右，脫砷渣中砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%～1.0%。

脫砷過程中，碳酸鈉用量不足時(shí)，浸出液中的砷不能完全形成砷酸鈉，部分砷以As2O3(或As2O5)形式被水直接浸出。

2.2 浸出溫度對(duì)銅冶煉煙塵脫砷的影響

在液固體積質(zhì)量比4∶1、碳酸鈉質(zhì)量濃度100 g/L、浸出時(shí)間2 h條件下，浸出溫度對(duì)砷脫除率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 浸出溫度對(duì)砷脫除率的影響

由圖3看出，隨浸出溫度升高，砷脫除率提高，浸出渣中砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低。溫度升高有利于反應(yīng)物與生成物的擴(kuò)散，有利于反應(yīng)進(jìn)行。綜合考慮，確定適宜浸出溫度為40～60 ℃。

2.3 浸出時(shí)間對(duì)銅冶煉煙塵脫砷的影響

在液固體積質(zhì)量比4∶1、碳酸鈉質(zhì)量濃度100 g/L、溫度60 ℃條件下，浸出時(shí)間對(duì)砷脫除率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 浸出時(shí)間對(duì)砷脫除率的影響

由圖4看出，隨浸出時(shí)間延長(zhǎng)，浸出渣中砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，砷脫除率僅略有提高。表明脫砷反應(yīng)速度較快，在很短時(shí)間內(nèi)就基本完成。綜合考慮，確定適宜的浸出時(shí)間為40～60 min。

2.4 液固體積質(zhì)量比對(duì)銅冶煉煙塵脫砷的影響

碳酸鈉質(zhì)量濃度100 g/L，溫度60 ℃，浸出時(shí)間60 min，液固體積質(zhì)量比對(duì)脫砷的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

圖5 液固體積質(zhì)量比對(duì)砷脫除率的影響

由圖5看出，隨液固體積質(zhì)量比增大，砷脫除率略有提高，浸出渣中砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸降低。這是因?yàn)殡S液固體積質(zhì)量比增大，溶液黏度減小，有利于傳質(zhì)擴(kuò)散，從而提高反應(yīng)速度；但液固體積質(zhì)量比過大，會(huì)導(dǎo)致設(shè)備處理能力降低，生產(chǎn)成本提高：綜合考慮，確定適宜的液固體積質(zhì)量比為(2.5～3)∶1。

3 結(jié)論

用碳酸鈉溶液浸出銅冶煉煙塵可有效脫除其中的砷，能耗低，成本低；在液固體積質(zhì)量比(2.5～3)∶1、40～60 ℃、浸出40～60 min、碳酸鈉質(zhì)量濃度100 g/L條件下，砷脫除率達(dá)95%。對(duì)于銅冶煉煙塵，根據(jù)砷的存在形態(tài)，可以采用水浸+碳酸鈉溶液浸出工藝進(jìn)行脫砷處理，產(chǎn)出的含砷溶液進(jìn)一步處理可回收砷。