土壤樣品中痕量?jī)r(jià)態(tài)金石墨爐原子吸收光譜法的測(cè)定及分離方法實(shí)驗(yàn)研究

趙學(xué)沛，王明軍，沙艷梅，袁 波，焦萬(wàn)里

(河南省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第一地質(zhì)勘查院， 河南 南陽(yáng) 473000)

土壤中金的存在方式主要為自然金(Au0)，還有以化合物形式存在的價(jià)態(tài)金。土壤在表生作用下，金以?xún)r(jià)態(tài)金的形式(包括無(wú)機(jī)或有機(jī)絡(luò)合物形式)從地下深處運(yùn)移到地表或在地表遷移較遠(yuǎn)的距離。除自然金(Au0)外，三價(jià)(Au3+)和一價(jià)(Au+)是金遷移的主要價(jià)態(tài)。金在地質(zhì)樣品中含量低且分布不均勻，一般痕量?jī)r(jià)態(tài)金分析檢出限要求比痕量金分析檢出限要低，在0.01 ng/g左右(熊昭春， 1998)，在進(jìn)行分析前必須進(jìn)行分離富集，而土壤樣品中金的3種價(jià)態(tài)賦存狀態(tài)不穩(wěn)定造成了分離困難。熊昭春(1993)、鄒海峰等(2001)對(duì)泡塑吸附價(jià)態(tài)金的分離進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，聚氨酯泡塑對(duì)Au3+具有選擇性吸附，而對(duì) Au+、Au0不產(chǎn)生吸附，其原因是Au+、Au0均不能形成穩(wěn)定的[ AuCl4]-離子結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致無(wú)法與泡塑中的活性基結(jié)合。因此利用聚氨酯泡塑分離富集金選擇性強(qiáng)、經(jīng)濟(jì)實(shí)用、易于保存，在地質(zhì)中應(yīng)用較為廣泛(熊昭春， 1993； 熊昭春等， 1995； 沙艷梅等， 1997)。

傳統(tǒng)的采用攝譜法或原子吸收光譜法對(duì)土壤及黃鐵礦、毒砂中金總量和價(jià)態(tài)金進(jìn)行測(cè)定，分析流程過(guò)長(zhǎng)，極易造成分析誤差，從而導(dǎo)致金的分析靈敏度和準(zhǔn)確度偏低。而利用石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)(楊理勤等， 2002； 孫曉玲等， 2002； 宋麗華等， 2009； 王祝等， 2010)測(cè)定地質(zhì)化探樣品中的痕量金，較好地克服了光譜法靈敏度和準(zhǔn)確度偏低的問(wèn)題，適用于痕量?jī)r(jià)態(tài)金的分析測(cè)定。

因此，本文在前人研究泡塑吸附金分離的基礎(chǔ)上，利用高效、快速、穩(wěn)定、靈敏度較高的石墨爐原子吸收法測(cè)定地質(zhì)樣品中痕量?jī)r(jià)態(tài)金的含量，該方法具有檢出限低、精密度高、分析速度快、儀器自動(dòng)化程度高等特點(diǎn)，能滿足短時(shí)間內(nèi)大批樣品的分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

AA800石墨爐原子吸收光譜儀(美國(guó)PerkinElmer公司)，帶交流塞曼背景校正、最大功率升溫功能的石墨爐及自動(dòng)進(jìn)樣裝置。工作條件： 波長(zhǎng)242.8 nm，燈電流10 mA，升溫方式： 最大功率，測(cè)定方式：峰高、狹縫0.5 nm，進(jìn)樣體積 20 μL。石墨爐加熱程序按儀器條件進(jìn)行測(cè)定。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液

1.2.1 價(jià)態(tài)金標(biāo)準(zhǔn)溶液

金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(100 μg/mL)：稱(chēng)取純金基準(zhǔn)物質(zhì)0.100 0 g，置于50 mL燒杯中，加入20 mL新配制的王水，放入沸水浴中溶解并蒸發(fā)至小體積。移入1 000 mL容量瓶中，加2 g氯化鉀、200 mL王水，用水稀釋至刻度，搖勻備用。溶液中金價(jià)態(tài)為Au3+。

Au3+標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 ng/mL、10 ng/mL)：由金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，逐級(jí)稀釋配制。10%王水介質(zhì)。

Au+標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 ng/mL)：分取金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 μg/mL)1 mL于1 000 mL容量瓶中，在pH=6～7溶液中加入5 %亞硫酸鈉溶液1 mL，用10%鹽酸稀釋至刻度，搖勻備用。

Au0標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 ng/mL)：分取金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 μg/mL)1 mL于1 000 mL容量瓶中，加入pH=3.2～3.3的磷酸鹽緩沖液，加入0.03 g/L氫醌溶液1 mL，用10%鹽酸稀釋至刻度，搖勻備用。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)系列配制

分別移取10 ng/mL Au3+標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、0.5、5.0、10.0、25.0、50.0 mL，置于200 mL三角瓶后加入20 mL王水、1 mL Fe3+溶液，用水稀釋至100 mL，搖勻后放入一塊已制備好的泡沫塑料，置于振蕩器上振蕩1 h。

金的解脫：取出泡塑，用自來(lái)水洗去泡塑上的酸，擠干，放入已準(zhǔn)確加入10.0 mL硫脲溶液的試管中，排去氣泡，放入沸水浴中，保持20 min。然后立即將泡塑取出，待溶液冷至室溫后上機(jī)測(cè)定。將試管中溶液倒入試樣杯中，以抗壞血酸溶液作為基體改進(jìn)劑，Au3+系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為0.0、5.0、50.0、100.0、250.0、500.0 ng/mL。

1.3 試劑

聚醚型聚氨基甲酸酯泡塑：用10%鹽酸浸泡24 h后以蒸餾水清洗。晾干，備用。

硫脲溶液(12 g/L)：稱(chēng)取1.2 g 硫脲，用水經(jīng)加熱溶解后稀釋至100 mL攪勻。現(xiàn)用現(xiàn)配。

硫代米蚩酮(0.2 g/L)：準(zhǔn)確稱(chēng)取20 mg硫代米蚩酮(TMK)溶于85 mL無(wú)水乙醇，加入0.5 g三水乙酸鈉和15 mL乙酸，搖勻，置于避光處保存。

尿素溶液(200 g/L)，氯化鉀溶液(100 g/L)。

氫醌溶液： 稱(chēng)取0.030 0 g氫醌溶于400 mL水中，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

三氯化鐵溶液(100 g/L)：稱(chēng)取485 g三氯化鐵于500 mL燒杯中，加水加熱溶解后，用水稀釋到 1 000 mL。

抗壞血酸溶液： 稱(chēng)取2 g抗壞血酸置于100 mL燒杯中，加水加熱溶解后，用水稀釋至100 mL。用時(shí)配制。

實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。溶解樣品用鹽酸、硝酸均為化學(xué)純。本實(shí)驗(yàn)所用試劑在使用前進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，如果檢測(cè)到試劑金含量大于0.02 ng/g，進(jìn)行試劑凈化。

1.4 樣品前處理

Au3+：稱(chēng)取10.0 g土壤樣品于25 mL瓷舟中，置于低溫馬弗爐中，升溫至650℃灼燒1.5 h，取出冷卻后，倒入250 mL燒杯中，以水濕潤(rùn)，加入1%鹽酸50 mL、三氯化鐵溶液1 mL，再加入0.3 g泡塑振蕩1 h，取出泡塑搓洗干凈，泡塑定量吸附溶液中的Au3+、Au+和Au0不被泡塑吸附，保留在溶液中。金的解脫過(guò)程與1.2.2步驟相同。

Au+： 將分離Au3+后的溶液過(guò)濾，用2.5%鹽酸洗滌沉淀至無(wú)Fe3+。濾液中加入10 mL王水、1 mL 三氯化鐵溶液，電熱板上加熱溶解至50 mL，控制濾液王水濃度20%，Au+氧化為Au3+。加入0.3 g泡塑振蕩1 h，取出泡塑搓洗干凈。金的解脫過(guò)程與1.2.2步驟相同。

Au0： 在濾渣中加入40 mL王水、1 mL三氯化鐵溶液，電熱板上加熱溶解，保持微沸1 h，蒸至體積約20 mL，取下。用水稀釋至約100 mL，Au0氧化為Au3+。加入0.3 g泡塑振蕩1 h，取出泡塑搓洗干凈，金的解脫過(guò)程與1.2.2步驟相同。

2 結(jié)果與討論

由于Au+、Au0經(jīng)溶解均氧化為Au3+，以下2.1～2.3節(jié)泡塑吸附及解脫實(shí)驗(yàn)以Au3+為例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

2.1 Fe3+加入量的選擇

三氯化鐵溶液的加入可提高泡塑吸附介質(zhì)的氧化性，使低價(jià)態(tài)的金完全氧化為Au3+，被泡塑吸附，同時(shí)使溶液中的Cl-濃度增加，形成穩(wěn)定的[ AuCl4]-離子結(jié)構(gòu)有利于金的吸附。取含Au3+100 ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液6份，分別加入0、20、30、40、100、200 mg 三氯化鐵溶液，加水稀釋至100 mL，溶液中Au3+濃度為1 ng/mL。按1.2.2節(jié)方法進(jìn)行金的解脫實(shí)驗(yàn)，三氯化鐵加入量對(duì)泡塑吸附性能的影響見(jiàn)圖1。

圖 1 三氯化鐵加入量對(duì)金回收率的影響Fig. 1 Effect of ferric chloride addition on gold recovery rate

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，如果不加入三氯化鐵溶液，經(jīng)泡塑吸附并解脫后標(biāo)準(zhǔn)溶液中Au3+測(cè)定結(jié)果偏低；隨著三氯化鐵溶液加入量的提高，泡塑對(duì)Au3+的吸附能力逐漸提高；當(dāng)其加入量大于40 mg后，吸附趨于完全，Au3+回收率達(dá)到100%。為了保證實(shí)際樣品溶液中金的定量吸附，本方法選擇三氯化鐵的加入量為100 mg。

2.2 振蕩吸附條件

2.2.1 泡塑吸附介質(zhì)酸度

王水是常用的泡塑吸附介質(zhì)，取10份含Au3+100 ng標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別在0、1%、3%、5%、10%、15%、20%、30%、40%、50%王水介質(zhì)中，按1.2.2節(jié)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不同王水濃度對(duì)泡塑吸附的影響見(jiàn)圖2。

圖 2 王水濃度對(duì)金回收率的影響Fig. 2 Effect of aqua regia concentration on gold recovery rate

結(jié)果表明，在3%～20%王水介質(zhì)中，泡塑對(duì)金的吸附率較穩(wěn)定在97%～100%；當(dāng)王水濃度高于30%時(shí)，回收率下降為84%。本實(shí)驗(yàn)選擇王水濃度為5%～10%。

2.2.2 振蕩時(shí)間

取5份含Au3+100 ng標(biāo)準(zhǔn)溶液，選擇0、0.5、1.0、1.5、2.0 h為振蕩時(shí)間，按1.2.2節(jié)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)圖3。

圖 3 震蕩時(shí)間對(duì)金回收率的影響Fig. 3 Effect of shaking time on gold recovery rate

結(jié)果表明金的吸附率隨著振蕩時(shí)間的增長(zhǎng)而增加；震蕩時(shí)間超過(guò)1 h后，吸附率增加幅度不大。本實(shí)驗(yàn)選擇振蕩時(shí)間為1 h。

2.2.3 吸附溫度

取5份含Au3+100 ng標(biāo)準(zhǔn)溶液，選擇10、20、30、40、50℃作為吸附溫度，按1.2.2節(jié)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)圖4。

圖 4 吸附溫度對(duì)金回收率的影響Fig. 4 Effect of adsorption temperature on gold recovery rate

結(jié)果表明吸附溫度對(duì)回收率影響較大，當(dāng)溫度大于20℃后回收率趨于穩(wěn)定。本實(shí)驗(yàn)采用溶解樣品后在錐形瓶中加入溫度約50℃的熱水提高吸附率。

2.3 解脫體系

2.3.1 硫脲濃度

硫脲可與Au3+生成絡(luò)合物，使吸附在泡塑中的Au3+從泡塑中解脫。通過(guò)實(shí)驗(yàn)分析了不同硫脲濃度對(duì)解脫效果的影響。取6份含Au3+100 ng標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2.2節(jié)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。解脫時(shí)加入5、10、15、20、25、30 g/L硫脲溶液，結(jié)果詳見(jiàn)圖5。

圖 5 硫脲濃度對(duì)金回收率的影響Fig. 5 Effect of thiourea concentration on gold recovery rate

硫脲溶液濃度在10～30 g/L時(shí)金的解脫率達(dá)到95%以上。本實(shí)驗(yàn)選擇12 g/L作為解脫時(shí)硫脲的濃度。

2.3.2 解脫時(shí)間及解脫后泡塑取出時(shí)間

Au3+完全從泡塑中解脫出來(lái)需要一定時(shí)間。實(shí)驗(yàn)選擇0、1、5、15、10、20、30、40 min，解脫時(shí)改變沸水浴中保持的時(shí)間，結(jié)果詳見(jiàn)圖6。

圖 6 解脫時(shí)間對(duì)金回收率的影響Fig. 6 Effect of release time on gold recovery rate

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，解脫時(shí)間在15～30 min即可。當(dāng)解脫時(shí)間達(dá)到20 min以上，Au3+的回收率有上升，但增加幅度不大。超過(guò)30 min后由于溫度較高溶液開(kāi)始蒸發(fā)，會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高。通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)可以認(rèn)為在解脫時(shí)間20 min時(shí)，Au3+已經(jīng)從泡塑中完全解脫，因此本研究選擇20 min作為解脫時(shí)間。

解脫后改變泡塑在硫脲中的放置時(shí)間實(shí)驗(yàn)表明，加熱解脫后必須快速取出泡塑，否則隨溶液溫度降低，泡塑會(huì)反吸附溶液中的Au3+，造成測(cè)定結(jié)果偏低。

2.4 價(jià)態(tài)金標(biāo)準(zhǔn)溶液配制還原劑的選擇

2.4.1 Au+標(biāo)準(zhǔn)溶液

要實(shí)現(xiàn)泡塑對(duì)不同價(jià)態(tài)金的選擇吸附，首先必須制備出可靠的不同價(jià)態(tài)的金標(biāo)準(zhǔn)液。除考慮泡塑吸附特性外，還應(yīng)選擇適宜的還原劑，以確保獲得可靠的價(jià)態(tài)的金標(biāo)準(zhǔn)液。

Au+是3種主要價(jià)態(tài)中性質(zhì)最不穩(wěn)定的狀態(tài)，故最難配制。取含Au3+1 000 ng標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2.1節(jié)中Au+標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn)，與硫代米蚩酮、亞硫酸鈉、KI+I2還原劑進(jìn)行比較，數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表 1 還原劑對(duì)泡塑吸附選擇性影響Table 1 Effect of reducing agent on foam adsorption selectivity

實(shí)驗(yàn)表明，在溶液pH值為6～7時(shí)，加入5%亞硫酸鈉溶液1 mL，可使Au3+定量轉(zhuǎn)變?yōu)锳u+。本實(shí)驗(yàn)選擇在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入5%亞硫酸鈉作為還原劑。為了保持Au+標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性，必須現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.4.2 Au0標(biāo)準(zhǔn)溶液

使用氫醌、氯化亞錫作為還原劑可將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中的Au3+還原為Au0。按1.2.2節(jié)方法，加入氫醌、氯化亞錫，然后用水稀釋?zhuān)瞥?0%鹽酸溶液，以泡塑分別吸附。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Au3+回收率分別為0.2%和5.8%，說(shuō)明溶液中的Au3+已基本轉(zhuǎn)變?yōu)锳u0，泡塑已無(wú)法吸附。

為了驗(yàn)證還原劑是否將溶液中Au3+定量還原為Au0。將上一步已分離Au3+的溶液過(guò)濾分離，濾渣用王水加熱消解配制成10%王水溶液，再經(jīng)泡塑分別吸附。結(jié)果表明，金回收率分別為98.9%和90.4%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明，標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中Au3+定量還原為Au0，Au0在加熱氧化作用下，定量轉(zhuǎn)變?yōu)锳u3+被泡塑吸附。氫醌還原劑優(yōu)于氯化亞錫，原因在于后者往往出現(xiàn)黃色錫鹽沉淀，從而使泡塑回收困難。本方法選擇氫醌作為配制Au0標(biāo)準(zhǔn)溶液的還原劑。為了保證Au0狀態(tài)的穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)溶液需現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.5 土壤樣品中價(jià)態(tài)金的回收測(cè)定

在缺少?lài)?guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下價(jià)態(tài)金的分離及回收實(shí)驗(yàn)采用土壤加入金標(biāo)準(zhǔn)溶液的形式進(jìn)行。預(yù)先按照1.4實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定了樣品中不加入金標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)Au3+、Au+、Au0分別為0.07、0.23、1 ng/g。在以下實(shí)驗(yàn)計(jì)算回收率時(shí)，將已知含量扣除。

2.5.1 土壤中加入Au3+的回收率

土壤中還原物質(zhì)(如亞鐵、亞錳、氨態(tài)氮、有機(jī)碳等)容易將Au3+還原成Au0，影響泡塑對(duì)Au3+的吸收，使Au3+的回收率降低。為觀察土壤中還原物的影響，取同一土壤樣品分為兩組，分別稱(chēng)取10.0 g。一組預(yù)先在650℃馬弗爐中灼燒1.5 h，去除還原物質(zhì)；另一組不預(yù)先灼燒。兩組樣品同時(shí)加入含Au3+500 ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 ng/mL)，按1.4方法浸取進(jìn)行Au3+加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果(表2)表明，未經(jīng)灼燒土壤樣品中Au3+的回收率只有18.5%，說(shuō)明土壤中還原物影響了Au3+，部分還原為Au0，泡塑不能吸附，測(cè)定結(jié)果偏低。經(jīng)灼燒消除還原物后Au3+回收率為97.3%。

2.5.2 土壤中加入Au+的回收率

將含Au+500 ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 ng/mL)加入到土壤中，混勻后按1.4方法分別浸取回收Au3+、Au+與Au0。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明樣品經(jīng)灼燒后的Au+回收率為95.8%，而未經(jīng)灼燒的樣品中Au+的回收率為76.9%(表2)，說(shuō)明Au+受到土壤樣品中還原物質(zhì)影響。

2.5.3 土壤中加入Au0的回收率

將含有500 ng Au0標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到兩份土壤中，按1.4方法浸取Au0進(jìn)行價(jià)態(tài)金加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，回收率分別是98.5%、98.9%，說(shuō)明經(jīng)過(guò)灼燒與未經(jīng)灼燒的樣品對(duì)金的加標(biāo)回收率結(jié)果影響不大。

2.5.4 土壤中加入混合價(jià)態(tài)金的回收率實(shí)驗(yàn)

稱(chēng)取10.0 g土壤樣品于25 mL的瓷舟中，低溫置于馬弗爐中，于650℃灼燒1.5 h，取出冷卻后，倒入250 mL燒杯中，以水濕潤(rùn)，將現(xiàn)配的Au+標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ng滴入土樣中，混勻后再加入現(xiàn)配的Au0標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ng。然后加入Au3+標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ng，控制浸取液在50 ～70 mL，pH=1，加入1%鹽酸50 mL、1 mL Fe3+溶液，再加入0.3 g泡塑振蕩1 h。按本文實(shí)驗(yàn)條件Au3+、Au+、Au0的回收率分別為113.4%、94.6%、96.6%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，土壤中還原物經(jīng)灼燒去除，泡塑對(duì)痕量混合價(jià)態(tài)金的加標(biāo)回收率基本大于94%；Au3+回收率偏高的原因是可能一部分Au+在氧化條件下氧化為Au3+；對(duì)土壤進(jìn)行灼燒后，Au+在高溫條件下被氧化為Au3+，被泡塑定量吸附，回收率為94.6%，與加入單價(jià)態(tài)Au+回收率有顯著改善。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明，金的不同價(jià)態(tài)會(huì)相互影響。土壤樣品經(jīng)灼燒后，泡塑對(duì)3種價(jià)態(tài)金可以定量吸附。當(dāng)金以Au+、Au0兩態(tài)存在時(shí)，則不產(chǎn)生吸附，從而可與Au3+實(shí)現(xiàn)分離。樣品中的Au+、Au0可分別經(jīng)王水介質(zhì)氧化為Au3+，再進(jìn)行泡塑吸附。

表 2 不同樣品前處理方法對(duì)價(jià)態(tài)金回收率的影響Table 2 Effect of different sample retreatment methods on recovery rate of valuable gold

2.6 檢出限與測(cè)定范圍

取本實(shí)驗(yàn)21次平行測(cè)定的空白溶液結(jié)果，按測(cè)定結(jié)果的3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算痕量金(Au3+)的檢出限為0.01 ng/g，基本可以滿足超痕量金及其價(jià)態(tài)分析的要求。

配制金標(biāo)準(zhǔn)系列0.00、0.50、1.0、2.5、5.0、10.0、25.0、50.0、100、200、300、400 ng/mL，測(cè)定其峰高，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)金的濃度大于300 ng/mL后，其峰高增加緩慢，曲線的斜率變小，峰高細(xì)微的變化也可以引起樣品濃度較大的差值。因此確定本方法的測(cè)定范圍為0.03～300 ng/g。

2.7 準(zhǔn)確度和精密度

2.7.1 方法精密度

取1份實(shí)際土壤樣品， 按1.4實(shí)驗(yàn)方法獨(dú)立處理并測(cè)定12次， 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。 實(shí)驗(yàn)表明， 經(jīng)本文方法處理及分離價(jià)態(tài)金， 測(cè)定結(jié)果的分離方法精密度， Au3+和Au+精密度為7.3% ～18.8%。

表 3 方法精密度Table 3 Precision of methods

2.7.2 方法對(duì)比

為了驗(yàn)證本方法的準(zhǔn)確性，選擇14件土壤化探樣品測(cè)定價(jià)態(tài)金，分別按本法、泡塑吸附-化學(xué)光譜法(趙虹，2001)和ICP-MS法進(jìn)行了比較。由表4可見(jiàn)，本法與泡塑吸附-化學(xué)光譜法、ICP-MS法的測(cè)定結(jié)果基本吻合，說(shuō)明本法準(zhǔn)確度較好。

2.7.3 土壤中價(jià)態(tài)金準(zhǔn)確度

將本法測(cè)定數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)(龔美菱， 1991)中測(cè)定地質(zhì)樣品中金含量為1 ng/g的裸露和半裸露自然金，碳酸鹽礦物包裹金，鉛、鋅和銅硫化物包裹金，褐鐵礦包裹金，黃鐵礦包裹金和石英難溶硅酸鹽包裹金等六相的物相分析方法相比較。文獻(xiàn)(龔美菱， 1991)中相態(tài)加和與本法價(jià)態(tài)金加和的測(cè)定結(jié)果比較吻合；裸露金(即Au0)結(jié)果與本法價(jià)態(tài)Au0結(jié)果基本吻合，說(shuō)明本法提供的Au0測(cè)定結(jié)果可靠(表5)。

表 4 方法比對(duì)結(jié)果 ng/gTable 4 Comparison results of methods

表 5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)價(jià)態(tài)金與相態(tài)分析結(jié)果對(duì)比Table 5 Comparison of valence state gold and phase state analytical results of reference materials

3 結(jié)論

選用聚氨酯泡沫塑料對(duì)不同價(jià)態(tài)金的吸附選擇性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，該泡塑具有選擇性高、穩(wěn)定性好、操作簡(jiǎn)便、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn)。同時(shí)研究了石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定痕量?jī)r(jià)態(tài)金的分析方法，結(jié)果顯示，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，3種價(jià)態(tài)金通過(guò)加和法計(jì)算所得金的含量與標(biāo)準(zhǔn)值相當(dāng)，方法完全可以滿足土壤試樣檢驗(yàn)之需要，為有關(guān)項(xiàng)目的研究提供了準(zhǔn)確可靠的分析數(shù)據(jù)。