氰戊·馬拉松20%乳油的氣相色譜分析

氰戊·馬拉松20%乳油是一種混配型殺蟲劑，具有較強的觸殺和熏蒸作用，持效期較長，藥效較顯著，對棉鈴蟲有較強的殺傷能力。目前，該產品的分析方法未見報道，本文采用氣相色譜法，對試樣中的氰戊菊酯和馬拉硫磷進行定量分析，效果良好。該方法操作簡便、快速、準確，分離效果好，準確度和精密度均能達到定量分析的要求，是一種實用的分析方法。

一、試劑和儀器

（一）試劑和溶液

三氯甲烷：色譜純；內標物：鄰苯二甲酸二正辛酯，應不含干擾分析的雜質；氰戊菊酯標樣：已知質量分數≥100.0%；馬拉硫磷標樣：已知質量分數≥99.31%；氰戊·馬拉松20%乳油，樣品由河南某生產企業提供。

（二）儀器

Agilent 7890B氣相色譜儀，具有FID檢測器，分流/不分流進樣口（自動進樣系統）；色譜工作站；色譜柱：HP-5，30 m×320μm×0.25μm石英毛細管柱；微量進樣器：10μL。

（三）氣相色譜操作條件

柱溫為210 ℃保持5 min，70 ℃升到270 ℃，保持9 min，共運行14.857 min；進樣口溫度為290 ℃；檢測器溫度為290 ℃；載氣是高純氮氣；柱流量為2 mL/min；尾吹為25 mL/min；氫氣為30 mL/min；空氣為300 mL/min；分流比為20：1。進樣量為0.5μL。保留時間為馬拉硫磷約3.7 min；鄰苯二甲酸二正辛酯約8.9 min；氰戊菊酯α體約11.1 min、β體約11.5 min。

二、測定步驟

（一）內標溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二正辛酯2.5 g（精確至0.1 g），置于1000 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻備用。

（二）標樣溶液的配制

稱取氰戊菊酯標樣0.04 g（精確至0.000 2 g）、馬拉硫磷標樣0.06 g（ 精 確 至 0.000 2 g）， 于25 mL容量瓶中，用移液管準確加入10 mL內標溶液，搖勻備用。

（三）試樣溶液的配制

稱取充分搖勻的試樣0.5 g（精確至0.000 2 g），用移液管準確加入10 mL內標溶液，搖勻，備用。

（四）測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰兩針的相對響應值變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

（五）計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內標物峰面積之比，分別進行平均。試樣中氰戊菊酯（馬拉硫磷）的質量分數X（%）按下式計算：

式中：

r1—標樣溶液色譜圖上氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內標物峰面積比的平均值；

r2—試樣溶液色譜圖上氰戊菊酯（馬拉硫磷）與內標物峰面積比的平均值；

表1 分析方法的線性相關性試驗結果

圖1 氰戊菊酯線性關系

m1—氰戊菊酯（馬拉硫磷）標樣的質量，g；

m2—試樣的質量，g；

P—氰戊菊酯（馬拉硫磷）標樣的質量分數，%。

三、結果與討論

（一）內標物的選擇

通過對正十八烷、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二戊酯三種內標物的選擇，發現鄰苯二甲酸二正辛酯出峰時間介于氰戊菊酯和馬拉硫磷之間，并且無雜質干擾，故選擇鄰苯二甲酸二正辛酯作為本實驗的內標。

（二）色譜條件的選擇

經測定，選擇HP-5小口徑彈性石英毛細管色譜柱，鄰苯二甲酸二正辛酯為內標物，載氣流速為2 mL/min，柱溫為程序升溫，進樣口溫度為290 ℃；檢測器溫度為290 ℃時，基線平穩，有效成分與雜質峰能較好地分離。

（三）分析方法的線性相關性試驗

稱取5組不同質量的標樣，用移液管準確加入10 mL內標溶液，搖勻，在上述色譜操作條件下測定，得到響應值，以質量為橫坐標，以與其相對應的峰面積與內標物比為縱坐標，繪制線性關系曲線，得到回歸方程，氰戊菊酯：R2=0.999 8；馬拉硫磷：R2=0.999 9（見表1、圖1、圖2）。

（四）分析方法的精密度試驗

對同一樣品進行5次平行測定，測得的氰戊菊酯質量分數平均值為5.32%，標準偏差為0.091%，變異系數為1.7%；馬拉硫磷質量分數平均值為15.34%，標準偏差為0.083%，變異系數為0.5%（見表2）。

（五）分析方法的準確度試驗

為了考查分析方法的準確度，做產品的添加回收率試驗。在已知質量分數的氰戊·馬拉松20%乳油中加入已知質量分數的氰戊菊酯和馬拉硫磷標樣，在上述色譜操作條件下重復測定，測得氰戊菊酯的平均回收率為99.11%，馬拉硫磷的平均回收率為99.24%（見表3）。

圖2 馬拉硫磷線性關系

表2 分析方法的精密度試驗結果

表3 分析方法的準確度試驗結果

四、結論

本文建立了氰戊·馬拉松20%乳油的氣相色譜分析方法。樣品用FID檢測器進行檢測，以鄰苯二甲酸二正辛酯為內標，采用HP-5石英毛細管柱進行分離，氰戊菊酯、馬拉硫磷與內標能有效分離，實驗結果表明，采用本方法對氰戊·馬拉松20%乳油進行定量分析，線性關系良好，精密度、準確度較高，是一種可行的分析方法。