孟凡英 張玉娟 孫震
摘 要:陰離子交換膜燃料電池(Aemfcs)最近受到越來越多的關注,因為它們可以使用非貴金屬催化劑,從而大大降低了燃料電池裝置成本。直到不久前,AEMFC發展的主要障礙還是高導電陰離子交換膜(AEMS)的可用性;然而,在過去的十年中,這方面的測試表明,新開發的AEMS已經達到了較高的電導率水平,從而獲得了令人滿意的電池性能。近年來,越來越多的研究報告了AEMFC的性能結果。在過去三年中,取得了新的業績記錄。大多數文獻報道的電池性能都是基于H-AEMFCs。本文對AEMFC首次報道以來的電池性能進行了綜述。
關鍵詞:陰離子交換膜燃料電池;化學修飾;穩定性
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.09.027
1 AEMFC介紹
陰離子交換膜燃料電池(AEMFC)是目前燃料電池研究界的一個焦點。文獻中最常見的術語是堿性膜燃料電池(AMFC)、固體(或固態)堿性燃料電池(SAFC)、氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFC),堿性聚合物電解質燃料電池(APEFCs)和聚合物電解質堿性燃料電池(PEAFCs)。
自2000年以來在AEMFC領域的出版物數量呈現遞增趨勢。特別是自2010年以來,出版物數量持續迅速增加。關于這一技術的研究報告共有2000多份,其中大部分是在近5年里發表的,這表明這一技術目前是燃料電池技術的一個蓬勃發展的研究領域。
與成熟的PEMFC 技術相比,AEMFC具有一些潛在的優勢。其中特別值得注意的是:
(1)加強氧還原催化,允許使用價格較低、不含鉑或貴金屬(PGM)的催化劑;
(2)在燃料電池環境下擴展電池和堆疊材料的穩定范圍;
(3)除了純氫以外,還有更廣泛的燃料選擇;
(4)范圍更廣的較便宜的聚合物化學(不需要含氟原料)。
2 無鉑氫燃料AEMFC的性能研究
與PEMFC(質子交換膜燃料電池)相比,AEMFC的主要優點是增強了ORR(氧還原反應)催化能力,從而可以使用價格較低的無鉑催化劑。目前對堿性無鉑ORR催化劑的研究已經開始,而AEMFCs用無鉑HOR(氫氧化反應)催化劑的研究則是一個尚未探索的領域。雖然PEMFCs中HOR的動力學研究發展是如此之快,以致于陽極上的電池電壓損失通常被認為是可以忽略不計的,但堿性AEMFCs的情況并非如此。在AEMFC中,陽極催化是一個挑戰,因為在電池的高pH介質中,HOR的動力學很慢。據報道,碳負載Pt電極上的交換電流密度在從低(pH=0)到高pH(pH=13)時大約降低了兩個數量級。這也是為什么很少有報告顯示在陰極上使用非Pt催化的AEMFC性能的原因之一,非常有限的一些報告顯示了AEMFC在無Pt的ORR和HOR催化劑情況下的性能[1]。在AEMFC的文獻中,很少有研究報告顯示完全不含Pt的電池的性能數據(包括陽極和陰極)[2-4] 。下圖總結了在這些研究中的電池性能數據。
從圖所示的總結的性能數據中,我們可以區分三組不同的陽極催化劑:功率密度在100 mWcm-2,100 -200 mWcm-2范圍的,最后是高于300 mWcm-2的。在第一組中,我們可以看到AEMFC性能是基于無PGM(貴金屬)的HOR催化劑[3]。截至目前這些研究是AEMFC性能的唯一報告,其中電池完全不含PGM催化劑。這些開創性的研究對這項技術非常有意義,因為它們首次證明了AEMFCs在不使用任何PGMs的情況下運行的可行性。在第二組中,我們可以看到無鉑催化劑。雖然這些電池的性能高于無PGM基HOR催化劑,但它們含有pd催化劑,而且性能的提高不足以證明其使用是合理的。然而在第三組中,新型Pd基雙功能催化劑,摻雜Ni或CeO2可顯著提高催化劑的HOR活性,在無鉑的AEMFC性能上達到新的記錄。結果表明,Pd修飾CeO2雙功能催化劑具有較高的穩定性,適用于高穩定的無鉑AEMFC催化劑[4]。
3 小結
本文回顧了H2-AEMFC的性能。在過去的十年里,電池的性能顯著提高,現在已經接近成熟的PEMFC技術。特別是,最近關于無鉑AEMFCs的報道顯示出了很好的性能,這與基于無鉑催化劑的PEMFC的研究結果類似。然而如前所述,本綜述中總結的所有研究都在電池測試開始時報告了性能數據。AEMFC性能穩定的工作相對很少。
參考文獻:
[1]廖建華等.碳載合金IrM(M=Fe,Ni,Co)納米顆粒催化酸性與堿性介質中氫氧化反應[J].催化學報,2016(07):1142-1148.
[2]盧思奇.堿性條件下燃料電池陽極反應電催化劑的制備及性能研究[D].北京化工大學:博士論文,2018(05).
[3]胡軍等.燃料電池堿性聚合物陰離子膜研究進展[J].應用化工,2018(01):165-168.
[4]董琴等.燃料電池用堿性聚合物電解質關鍵技術[J].儲能科學與技術,2018(02):211-220.