劉含笑,周林海,吳金,馮國(guó)華,王少權(quán),陳招妹,沈敏超,周冰
(浙江菲達(dá)環(huán)保科技股份有限公司,浙江 諸暨 311800)
隨著國(guó)家環(huán)保政策的趨嚴(yán),燃煤煙氣中顆粒物、SO2、NOx等污染物排放得到了有效控制,環(huán)境空氣質(zhì)量得到了一定程度改善,重點(diǎn)區(qū)域霧霾天數(shù),尤其是重度霧霾天數(shù)呈減少趨勢(shì)。但我國(guó)大氣污染物排放依然是量大面廣的局面,且環(huán)境空氣質(zhì)量與西方發(fā)達(dá)國(guó)家存在明顯差距[1~5]。2015年9月6日,浙江省經(jīng)信委等部門聯(lián)合發(fā)布《浙江省地方燃煤熱電聯(lián)產(chǎn)行業(yè)綜合改造升級(jí)行動(dòng)計(jì)劃》,要求省內(nèi)所有熱電廠全部實(shí)施超低排放,并要求完善節(jié)能指標(biāo)管理。近年來(lái)“有色煙羽”現(xiàn)象頻繁引起關(guān)注,不論是視覺(jué)污染,還是近年來(lái)部分輿論關(guān)注的“可凝結(jié)顆粒物”“可溶鹽”等危害,均對(duì)污染物周圍居民造成一定影響[6~8]。鑒于此,上海、天津、唐山、邯鄲等多個(gè)省市均陸續(xù)出臺(tái)了消除“有色煙羽”的相關(guān)政策,要求采用降溫、升溫或先降溫再升溫的方式,控制“有色煙雨”的排放。
含不同污染物的工業(yè)煙氣經(jīng)煙囪排入大氣,因天空背景色和天空光照、觀察角度等原因,視覺(jué)上通常為白色、灰色、藍(lán)色等。煙氣排入大氣后煙溫降低,煙氣中的水蒸汽凝結(jié)成小液滴形成白色煙霧,如煙羽中含有SO3氣溶膠會(huì)在光照反射時(shí)形成藍(lán)色,當(dāng)煙羽中未脫除的微細(xì)粉塵、石膏液滴、可溶鹽含量高,濕度大、霧滴濃時(shí)易呈現(xiàn)灰色。因此降低濕度、控制SO3濃度、提高煙囪入口煙溫,進(jìn)一步脫除煙氣中的細(xì)顆粒物、石膏液滴、可溶鹽、SO3等是脫除有色煙羽的關(guān)鍵。
熱電廠的典型煙氣治理技術(shù)路線如圖1所示。爐后含污染物的高溫?zé)煔庀群蠼?jīng)脫硝裝置、煙氣余熱回收裝置、一次除塵裝置、脫硫裝置(二次除塵)、濕式電除塵器(超低排放終端把關(guān)設(shè)備)、脫白裝置,最后經(jīng)煙囪排到大氣環(huán)境[9~11]。
節(jié)能、減排、脫白等環(huán)節(jié)的典型技術(shù)及裝備如圖2所示。熱電廠鍋爐一般采用煤粉爐或循環(huán)流化床鍋爐(CFB),且煤粉爐居多。

圖1 熱電廠典型煙氣治理技術(shù)路線

圖2 現(xiàn)有節(jié)能、減排、脫白技術(shù)及其關(guān)鍵設(shè)備
在污染物控制方面,針對(duì)氮氧化物控制,煤粉爐可采用低氮燃燒+SCR脫硝技術(shù),循環(huán)流化床鍋爐可采用低氮燃燒+SCR脫硝或低氮燃燒+SNCR脫硝技術(shù);針對(duì)煙塵控制,一般采用一次除塵+二次除塵或濕式電除塵器(WESP)終端把關(guān)的方式,一次除塵可采用電除塵(ESP)、袋式除塵(FF)或電袋復(fù)合除塵(EF)技術(shù),其中,電除塵技術(shù)應(yīng)用最多,約占70%,電除塵技術(shù)可采用低低溫電除塵技術(shù)(LL-ESP)、旋轉(zhuǎn)電極式電除塵技術(shù)(MEEP)等,二次除塵主要是靠濕法脫硫(WFGD)的高效協(xié)同除塵功能;針對(duì)二氧化硫控制,可采用的技術(shù)有石灰石-石膏濕法脫硫、氨法脫硫、海水脫硫或半干法脫硫等,其中,石灰石-石膏濕法脫硫應(yīng)用最多,超過(guò)90%。
在節(jié)能方面,主要采用布置換熱器的方式回收煙氣余熱,再將煙氣余熱作為電廠固有熱力系統(tǒng)的一級(jí)低溫?zé)嵩矗ㄈ缙麢C(jī)回?zé)嵯到y(tǒng)的一級(jí)低加),或用于加熱最終排煙,以提升排煙溫度。根據(jù)換熱器布置位置不同,可分為電除塵器前煙氣冷卻器(FGC)和濕法脫硫前煙氣冷卻器(FGC)。
在煙氣脫白方面,主要是通過(guò)煙氣再熱器(FGR)加熱排煙溫度的方式,減少白煙排放的天數(shù)。
1.2.1 節(jié)能技術(shù)
煙氣余熱回收使用的煙氣冷卻器目前多為金屬管式煙氣冷卻器,當(dāng)布置在電除塵器前時(shí),為避免低溫腐蝕,要求灰硫比不小于100,對(duì)于高硫煤(Sar>2%),依然會(huì)存在腐蝕風(fēng)險(xiǎn);對(duì)于高灰煤,則存在堵灰和磨損風(fēng)險(xiǎn);目前超低排放機(jī)組,SCR脫硝噴氨量較高,過(guò)量噴氨會(huì)導(dǎo)致在煙氣冷卻器內(nèi),冷凝后的SO3與氨氣反應(yīng),生成硫酸氫銨,進(jìn)一步加重了堵灰現(xiàn)象[12]。
當(dāng)金屬管式煙氣冷卻器布置在濕法脫硫前時(shí),因煙氣中的煙塵濃度較低,當(dāng)煙氣溫度降至酸露點(diǎn)以下時(shí),冷凝后的硫酸霧沒(méi)有足夠的飛灰吸附、中和,會(huì)引起換熱管壁的低溫腐蝕。
1.2.2 末端減排技術(shù)
當(dāng)顆粒物超低排放主要依靠一次出塵和濕法脫硫協(xié)同除塵時(shí),濕法脫硫的協(xié)同除塵效率不能低于70%,此時(shí)脫硫系統(tǒng)阻力較高,一般在2300Pa以上,且脫硫塔內(nèi)主要依靠慣性捕集飛灰顆粒,結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,且易損件較多。一般而言,濕法脫硫設(shè)計(jì)的最佳協(xié)同除塵效率在70%~80%負(fù)荷,當(dāng)負(fù)荷較低時(shí),流速不夠,慣性除塵性能大幅下降;當(dāng)負(fù)荷較高時(shí),阻力會(huì)升高,并會(huì)加劇漿液攜帶和液滴破碎,造成除塵效率下降。
濕式電除塵器作為超低排放終端把關(guān)設(shè)備,可實(shí)現(xiàn)極低的顆粒物排放,根據(jù)陽(yáng)極板型式的不同,可分為金屬板式濕式電除塵器和導(dǎo)電玻璃鋼管式濕式電除塵器。
金屬板式濕式電除塵器主要存在的問(wèn)題有:1)對(duì)于煙氣流速較高、煙氣中SO3含量較高的濕電普遍存在運(yùn)行電流低,參數(shù)不穩(wěn)定的問(wèn)題,即電暈封閉問(wèn)題;2)個(gè)別項(xiàng)目還存在極少數(shù)陰極線焊接熱影響處有裂紋,少部分極線下端點(diǎn)焊處脫焊的現(xiàn)象;3)電廠運(yùn)行維護(hù)操作時(shí),若不按照設(shè)計(jì)要求進(jìn)行外排水及補(bǔ)充新水時(shí),將會(huì)造成內(nèi)部水系統(tǒng)懸浮物(SS)濃度太高,特別是入口顆粒物濃度較高時(shí),易引起噴淋水管堵塞、循環(huán)水泵葉輪結(jié)垢、極板和極線積灰、噴嘴磨損等問(wèn)題;4)WESP耗水、外排水量相對(duì)較多,如直接外排,需增設(shè)廢水處理系統(tǒng),如進(jìn)入脫硫塔補(bǔ)水,則會(huì)增加脫硫廢水處理負(fù)擔(dān)[13-14]。
導(dǎo)電玻璃鋼管式濕式電除塵器主要存在的問(wèn)題有:1)玻璃鋼陽(yáng)極管耐高溫性能不如金屬板板式,通常入口煙氣溫度要求小于90℃,運(yùn)行過(guò)程中,當(dāng)前面煙氣處理設(shè)備出現(xiàn)故障,致使入口煙氣溫度過(guò)高時(shí)易引起玻璃鋼陽(yáng)極管軟化變形,遇火花,則會(huì)發(fā)生安全事故;2)玻璃鋼陽(yáng)極管易發(fā)生閃絡(luò)擊穿,因此應(yīng)嚴(yán)格控制火化率,必要時(shí)需限流降壓,去除顆粒物效率不穩(wěn)定,且去除效率隨著運(yùn)行時(shí)間增長(zhǎng)而有所降低;3)采用間斷噴淋沖洗,噴淋時(shí)需斷電或降壓,沖洗時(shí)會(huì)影響除塵效率;4)陽(yáng)極管導(dǎo)電層采用手糊方式制作,質(zhì)量難以保證,運(yùn)行時(shí)容易脫落,遇火花,則更為嚴(yán)重,當(dāng)陽(yáng)極管較長(zhǎng),噴淋水量不足時(shí),極管下部容易積垢,影響除塵性能;5)廢舊陽(yáng)極管較難處理,易造成二次污染。
1.2.3 脫白技術(shù)
煙氣再熱器目前主要有回轉(zhuǎn)式煙氣再熱器和金屬管水媒式煙氣再熱器,前者因泄漏、堵塞、腐蝕等問(wèn)題,國(guó)內(nèi)項(xiàng)目已悉數(shù)拆除。日本的煙氣再熱器多采用普通碳鋼,但需定期更換。前端換熱材料采用2205,中段換熱材料采用316L,后端換熱材料采用ND鋼,國(guó)內(nèi)尚缺少長(zhǎng)期運(yùn)行的工程經(jīng)驗(yàn),金屬材料仍存在一定的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。
環(huán)保形勢(shì)嚴(yán)峻,政策趨嚴(yán),熱電廠的節(jié)能、減排、脫白改造勢(shì)在必行,但將節(jié)能技術(shù)(金屬管式煙氣冷卻器)、減排技術(shù)(除塵脫硫一體化或濕式電除塵器)、脫白技術(shù)(金屬管式煙氣再熱器)簡(jiǎn)單串聯(lián)疊加并不可取,一方面會(huì)大大增加投資費(fèi)用,且占地面積大,現(xiàn)有電廠多經(jīng)數(shù)次改造,較難有空間布置多余設(shè)備;這些設(shè)備疊加后,系統(tǒng)阻力大幅增加,引風(fēng)機(jī)出力不夠,一般煙氣冷卻器阻力≤450Pa,除塵脫硫一體化為2300Pa,濕式電除塵器約200Pa,煙氣再熱器≤550Pa;金屬管換熱面腐蝕嚴(yán)重,影響設(shè)備正常運(yùn)行。
鑒于此,需要從多污染物協(xié)同控制,低成本、低能耗、高收益,攻克低溫腐蝕等方面尋求突破,打破現(xiàn)有技術(shù)疊加不能滿足熱電廠環(huán)保亟需的技術(shù)困局。
氟塑料具有優(yōu)異的耐高、低溫性能,耐溫范圍-195℃~+250℃(常壓下),長(zhǎng)期使用溫度為-100℃~+250℃。化學(xué)穩(wěn)定性突出,幾乎可以耐所有的化學(xué)溶劑和酸、堿;潤(rùn)滑性能好(低摩擦系數(shù),相接近的靜力和動(dòng)力摩擦系數(shù)),具有優(yōu)良的不黏性、不吸水性、耐大氣老化性能等。
用于制備換熱器的氟塑料材質(zhì)一般有PTFE、PFA,PTFE熱穩(wěn)定性優(yōu)于PFA,一般為PTFE制備換熱管束,采用PFA制備相關(guān)配件。
根據(jù)管徑尺寸,氟塑料換熱器可分為小管徑換熱器和大管徑列管式換熱器,如圖3所示,其中小管徑的內(nèi)徑尺寸一般在10~14mm,大管徑的內(nèi)徑尺寸一般為50mm。綜合熱力、煙氣壓降、水側(cè)壓降、管子承壓、管子剛度等影響及經(jīng)濟(jì)性考慮,壁厚一般取1mm左右。氟塑料換熱器采用模塊化設(shè)計(jì),管束一般包含有600~5000根管子,管管之間用氟塑料卷板互相隔開(kāi)并固定。

圖3 氟塑料換熱器
氟塑料換熱器的主要技術(shù)特點(diǎn):1)耐腐蝕性極強(qiáng)。化學(xué)性能穩(wěn)定,耐一切酸性堿性,且?guī)缀鯖](méi)有一種溶劑或化合物可在300℃以下溶解氟塑料;2)耐高溫和低溫。氟塑料在-190℃~220℃范圍內(nèi)低溫不脆化、高溫不軟化,可正常使用;3)防結(jié)垢性能優(yōu)越。在所有固體材料中表面張力最小,不黏附任何物質(zhì),表面光滑且有適度的柔性,不易結(jié)垢;4)低阻力。氟塑料換熱管表面光滑,摩擦系數(shù)極低(0.04),煙氣阻力小;5)使用壽命長(zhǎng)。氟塑料具有極強(qiáng)的熱穩(wěn)定性和熱膨脹性,極耐老化,正常情況下可使用15~20年;6)具備自清潔功能。換熱管表面光滑,各種粉塵顆粒極易清洗;線膨脹系數(shù)高,膨脹后能使灰垢脫落。
氟塑料材質(zhì)的導(dǎo)熱系數(shù)較小,一般約為0.25kcal/(m·h·℃),不銹鋼為60kcal/(m·h·℃),相差了240倍。但實(shí)際上,對(duì)于換熱器的整體熱阻,是分為水側(cè)對(duì)流熱阻、管壁導(dǎo)熱熱阻和煙氣側(cè)對(duì)流熱阻三部分的,如圖4所示。相關(guān)研究表明[15],水側(cè)對(duì)流熱阻占整體熱阻比較小,一般僅占5%左右,在設(shè)備選型設(shè)計(jì)時(shí),可忽略不計(jì);煙氣側(cè)對(duì)流熱阻占比最大,約65%;而換熱管壁的導(dǎo)熱熱阻僅占約30%。

圖4 換熱管束傳熱示意圖
氟塑料管壁更薄,一般約1 m m,金屬管壁為3~4mm。氟塑料管采用密集排列的方式,可在有限空間內(nèi)布置更多的換熱管束;金屬管要求管間距為1.5倍管徑,即使布置H型、螺旋型等翅片,增加的換熱面積也十分有限;綜合考慮,在單位空間內(nèi),氟塑料換熱器所布置的換熱面積可達(dá)金屬管的5倍以上。
綜上,經(jīng)測(cè)算,當(dāng)氟塑料管壁為1mm時(shí),換熱器整體換熱效果與光管金屬換熱器相當(dāng),如壁厚改為0.5mm,則氟塑料換熱器整體換熱系數(shù)為金屬管的1.6~1.8倍。
因除塵器后沒(méi)有足夠的粉塵吸附中和煙氣中冷凝的硫酸露,加上脫硫塔的返潮現(xiàn)象,金屬換熱鋼管腐蝕速度很快,如圖5(a)所示。氟塑料換熱器耐腐蝕,耐高溫,安裝在脫硫塔前,粉塵少,具有自清潔能力,且能進(jìn)行水沖洗,可保持長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行,如圖5(b)所示。金屬管換熱器使用壽命一般超過(guò)6年,氟塑料換熱器整體壽命可達(dá)15年以上。

圖5 腐蝕煙氣環(huán)境下的氟塑料管與金屬管對(duì)比
金屬管密度為7.85g/cm3,氟塑料的密度僅2.17g/cm3,在相同的換熱面積(1萬(wàn)m2)時(shí),所對(duì)應(yīng)的換熱管束重量分別為130.8t、19.5t,約差6倍,如表1所示。

表1 氟塑料與金屬換熱器重量對(duì)比
脫硫前后煙氣均屬于腐蝕性煙氣環(huán)境,脫硫前沒(méi)有足夠的粉塵吸附中和冷凝后的硫酸霧,會(huì)引起金屬壁面腐蝕;脫硫后煙氣冷凝水中含有大量氯離子,也會(huì)加重金屬壁面腐蝕。鑒于氟塑料換熱器具有耐腐蝕、自清潔、不結(jié)垢等特點(diǎn),建議氟塑料換熱器可作為煙氣冷卻器布置在脫硫塔前,相變凝聚器布置在脫硫塔后,或煙氣再熱器布置在煙囪前,具體布置位置如圖6所示。

圖6 氟塑料換熱器推薦布置位置
相變凝聚器布置在濕法脫硫后,可通過(guò)氟塑料煙氣換熱器進(jìn)一步降低濕法脫硫出口煙溫,工作原理如圖7所示。濕法脫硫出口煙氣為飽和濕煙氣,降溫過(guò)程中實(shí)現(xiàn)煙氣中水蒸汽的冷凝,且凝結(jié)過(guò)程屬于非均相成核過(guò)程,會(huì)優(yōu)先在細(xì)顆粒物(煙塵、酸霧氣溶膠等)表面核化、生長(zhǎng),促進(jìn)細(xì)顆粒物的成長(zhǎng)。凝聚器內(nèi)布置較多的換熱管束,對(duì)流場(chǎng)起到擾流作用,在流場(chǎng)拽力、換熱斷面非均勻溫度場(chǎng)的溫度梯度力等多場(chǎng)力作用下,顆粒物間、液滴間及顆粒與液滴間發(fā)生明顯的速度或方向差異而發(fā)生碰撞,鑒于顆粒被液膜包裹,顆粒間一旦接觸,會(huì)被液橋力“拉攏”到一起,團(tuán)聚成更大粒徑顆粒,繼而被后續(xù)管壁上的自流液膜或高效除霧器脫除,實(shí)現(xiàn)收水+除塵+脫除SO3+余熱回收等多重功能。

圖7 相變凝聚器工作原理
該技術(shù)應(yīng)用于巨化熱電有限公司8號(hào)機(jī)組280t/h項(xiàng)目,氟塑料換熱相變凝聚器主要技術(shù)參數(shù)如表2所示,實(shí)物圖如圖8所示。利用低溫的除鹽水通過(guò)氟塑料換熱器冷卻凈煙氣,煙溫降低3℃~4℃,冷卻水從20℃上升到40℃左右,升溫后的冷卻水再進(jìn)入低溫省煤器加熱到100℃~110℃,然后進(jìn)入中間罐,再直接進(jìn)入除氧器。凈煙氣經(jīng)過(guò)冷卻后,凝結(jié)飽和濕煙氣中水蒸氣,凝水的過(guò)程中能達(dá)到除塵、除酸等功能。

表2 相變凝聚器技術(shù)參數(shù)

圖8 氯塑料換熱相變凝聚器實(shí)物圖
基于低濃度顆粒物、PM2.5、SO3等測(cè)試方法[16~24],針對(duì)機(jī)組蒸發(fā)量260t/h(磨煤機(jī)雙列運(yùn)行)、200t/h(磨煤機(jī)單列運(yùn)行)時(shí),測(cè)得相變凝聚器入口、出口的污染物濃度。在兩個(gè)測(cè)試負(fù)荷下,相變凝聚器對(duì)顆粒物的脫除效率分別為54.93%、71.61%,顆粒物排放濃度分別為2.84mg/m3、1.61mg/m3;兩個(gè)負(fù)荷下濕式相變凝聚器對(duì)SO3的脫除效率分別為19.29%、18.87%;兩次測(cè)試相變凝聚器入口霧滴濃度分別為194mg/m3、195mg/m3,相變凝聚器至除霧器間霧滴濃度分別為387mg/m3、465mg/m3,除霧器出口霧滴濃度分別為154mg/m3、152mg/m3;相變凝聚器所回收的煙氣含水較為清澈,無(wú)色無(wú)味、無(wú)肉眼可見(jiàn)物,經(jīng)測(cè)定,pH值為2.92。
氟塑料換熱器具有耐腐蝕性強(qiáng)、耐高溫和低溫、防結(jié)垢性能優(yōu)越、阻力低、使用壽命長(zhǎng)、具有自清潔功能等優(yōu)勢(shì),可廣泛用于熱電廠節(jié)能、減排及煙囪消除白煙改造,實(shí)現(xiàn)多污染物一站式協(xié)同治理。其中,濕法脫硫后氟塑料相變凝聚器除塵效率為50%~70%,顆粒物排放濃度低于3mg/m3,SO3脫除效率近20%。