原子吸收法測定土壤中銅的不確定度

楊宇

大連華信理化檢測中心有限公司 遼寧大連 1 1 6 0 0 0

1 不確定度來源的識別

標準曲線、質量、體積、重復性

2 標準不確定度分量的量化

2.1 u1的計算

取6分樣品，測量結果如下

測量次數 x1 x2 x3 x4 x5 x6結果（mg/L） 2.24 2.16 2.23 2.18 2.15 2.22

標準不確定度u1=s/n=0.016mg/L

2.2 u2的計算

校準曲線為：Ai=Cib+a。Ai-第i銅校準標準溶液的吸光度；Ci-第i校準標準溶液的濃度；b-斜率；a-截距。

標準曲線各準點下原子吸收光度測量值：

標準系列 標準濃度（mg/L） 吸光度 標準系列 標準濃度（mg/L） 吸光度0 -0.002 4 2.00 0.235 2 0.50 0.061 5 3.00 0.348 3 1.00 0.119 6 4.00 0.456 1

式中：b-斜率；p=6，為測試實際樣品的次數；n=5，為測試標準樣品數據的次數；C-標準溶液的平均濃度值（mg/L）；i-下標，第幾個校準溶液；x-實際樣品濃度（mg/L）。

將各數據帶入標準不確定度公式求的，u2=0.021mg/L

2.3 u3的計算

配制銅標準曲線：選擇國家環保總局標樣所的有證標準貯備液5000mg/L，通過10ml移液管和100ml容量瓶稀釋配制50mg/L的銅標準使用液，再由標準使用液稀釋至各個標準曲線濃度[1]。這里以取4.00mg/L標準使用液為例評定不確定度的大小，用10ml移液管取8ml稀釋到100ml容量瓶中[2]。該濃度標準溶液的配制可用下列公式表示：Cn=C（貯）＊

考慮便于計算，則用相對標準不確定度求合成標準不確定度

u33的計算。100mlA級容量瓶的校準證書提供的不確定度為±0.10ml，采用均勻分布，其相對不確定度為[3]：

U31的計算。銅標準貯備液濃度為500mg/L，擴展不確定度為1.00%，按近似值正態分布（k=2）。則相對標準不確定度=1.00%/2=0.005

u32的計算。10mlA級移液管的校準證書提供的不確定度為±0.02ml，采用均勻分布，其相對標準不確定度為：

u3的合成。

2.4 u4的計算

提取液引起的標準不確定度主要是稱量不確定度u（M）和定容不確定分量u（V），取0.2g溶于50ml蒸餾水中，故1份均勻濃度的浸出液=M/V.故：

2.5 u（M）的計算

稱取固體樣品量為0.2g。稱量的不確定度主要是天平校正產生的標準不確定度。按檢定證書給出的天平最大允許誤差為mg，采用均勻分布，即u（M）=1/3=0.00058g

3 標準不確定度分量一覽表

4 計算合成標準不確定度

5 評定結果表示

6 不確定度報告

土壤中的銅測定結果為：C=2.20mg/L，擴展不確定度u=0.08mg/L，包含因子k=2，置信概率p=95%。