東阿阿膠紅外光譜研究

陳麗云，甄璐靜，紀 碩，高江華，于宏偉，郭瑞霞

( 石家莊學院 化工學院，河北 石家莊 050035)

阿膠是一種非常有價值的滋補品，在我國歷史悠久，我國最早的中藥學巨著《神農(nóng)本草經(jīng)》就把阿膠列為“上品”。阿膠歷來被譽為“補血圣藥”、“滋補國寶”，與人參、鹿茸一起被譽為“中藥三寶”。阿膠之所以具有這些奇妙的保健效果，主要原因是煉制阿膠必須使用驢皮這種特殊原料。所有的阿膠中，山東東阿阿膠質(zhì)量最好，因而價格也最為昂貴。近年來由于驢皮原料日趨緊張，故阿膠資源緊缺，市場上假冒東阿阿膠事件層出不窮。目前，常規(guī)的阿膠產(chǎn)品的識別與鑒偽方法，主要包括感官評定法、高效液相質(zhì)譜法、理化檢測方法等[1-3]，但是這些方法樣品處理繁瑣費時，很難實現(xiàn)對阿膠快速準確鑒別。紅外光譜法具有分辨率高，方便快捷的優(yōu)點廣泛應用在有機物的鑒定研究工作[4-6]。因此，本文采用紅外光譜技術開展了東阿阿膠真?zhèn)舞b別的研究，本項研究具有重要的經(jīng)濟價值和一定的理論研究價值。

1 實驗

1.1 材料

東阿阿膠采購于河北省中醫(yī)院；偽品東阿阿膠購于網(wǎng)絡。

1.2 儀器

紅外光譜儀(Spectrum 100 型號，美國 PE 公司生產(chǎn))； ATR-FTIR 變溫附件(Golden Gate 型號，英國 Specac 公司生產(chǎn))。

1.3 方法

以空氣為背景，每次對于信號進行 8 次掃描累加，測定頻率范圍 4000～600 cm-1。

紅外光譜的數(shù)據(jù)獲得采用 Spectrum v 6.3.5軟件。

2 結(jié)果與討論

2.1 3000～2800 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

2.1.1 3000～2800 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜研究

在3000 ～ 2800cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜研究(圖 1A)。根據(jù)文獻報道[7-10]，其中 2926 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 CH2不對稱伸縮振動模式(νasCH2-Dong-E E-jiao)，而 2855 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 CH2對稱伸縮振動模式(νsCH2-Dong-E E-jiao)。進一步開展了東阿阿膠的二階導數(shù)紅外光譜研究(圖 1B)，其中 2959 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 CH3不對稱伸縮振動模式(νasCH3-Dong-E E-jiao)，2924 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2-Dong-E E-jiao，而 2853 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2-Dong-E E-jiao。

2.1.2 3000 ～ 2800 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

A 東阿阿膠一維紅外光譜 B 東阿阿膠二階導數(shù)紅外光譜

在 3000 ～ 2800cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜研究(圖 2A)，其中 2922 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2-fake Dong-E E-jiao，而 2852 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。進一步開展了偽品東阿阿膠的二階導數(shù)紅外光譜研究(圖 1B)，譜圖分辨能力有了一定的提高，其中 2958 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH3-fake Dong-E E-jiao，2919 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2--fake Dong-E E-jiao，而 2851 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。

2.2 1700 ～ 1500 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

2.2.1 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖3A)。其中 1630 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬酰胺 Ⅰ 帶對應的紅外吸收峰(νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao)。而 1538 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于酰胺 Ⅱ 帶對應的紅外吸收峰(νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao)；進一步開展了東阿阿膠二階導數(shù)紅外光譜研究(圖3B)，其譜圖分辨率有了顯著的提高，其中 1652 cm-1，1632 cm-1和 1627 cm-1頻率處發(fā)現(xiàn)了新的紅外吸收峰，歸屬于 νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao，而 1537 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao。

2.2.2 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1700～1500 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖4A)。其中 1630 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao。而 1539 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao；進一步開展了偽品東阿阿膠二階導數(shù)紅外光譜研究(圖4B)，其分辨率有了顯著的提高，1654 cm-1，1627 cm-1和 1620 cm-1頻率處發(fā)現(xiàn)了新的紅外吸收峰，歸屬于νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao，而 1538 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao。

2.3 1500 ～1200 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

2.3.1 1500～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1500 ～ 1200 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖5 A)。其中 1238 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于酰胺 Ⅲ 帶對應的紅外吸收峰(νamide-Ⅲ-Dong-E E-jiao)，而進一步研究了二階導數(shù)紅外光譜則得到了同樣的紅外光譜信息(圖5 B)。

2.3.2 1500 ～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

在 1500～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖6 A)。其中 1238 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅲ-fake Dong-E E-jiao，而進一步研究了偽品東阿阿膠二階導數(shù)紅外光譜則得到了同樣的紅外光譜信息(圖6 B)。

研究發(fā)現(xiàn)，在 3000～2800 cm-1、1700～1500 cm-1、1500～1200 cm-1等三個頻率范圍內(nèi)，采用紅外光譜技術可以有效的區(qū)別東阿阿膠和偽品東阿阿膠。這主要是東阿阿膠和偽品東阿阿膠盡管化學組成基本一樣，但化學結(jié)構仍有少量差異。

3 結(jié)論

在 3000～2800 cm-1，1700～1500 cm-1和1500～1200 cm-1等三個頻率區(qū)間：開展了東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜研究。實驗發(fā)現(xiàn)：東阿阿膠和偽品東阿阿膠存在著：νasCH3、νasCH2、νsCH2、νamide-Ⅰ、νamide-Ⅱ、νamide-Ⅲ等六種紅外吸收模式，但對應的紅外吸收頻率，強度及峰型均有顯著的差異。研究發(fā)現(xiàn)，采用紅外光譜技術有效的區(qū)分東阿阿膠和偽品東阿阿膠。本項研究拓展了紅外光譜技術在中藥鑒定研究的應用研究范圍，具有重要的理論研究價值。