國內不同地區部分野生香菇中礦質元素的含量測定及比較

郭 銳，劉曉媛，余正勇，4，陶祝萍，王雪雪，李修琴，5*

(1.大理大學藥學與化學學院，云南大理 671000；2.藥用特種昆蟲開發國家地方聯合工程研究中心，云南大理 671000；3.中國西南藥用昆蟲及蛛形類資源開發利用協同創新中心，云南大理 671000；4.文山學院三七學院，云南文山 663000；5.上海金不換蘭考制藥有限公司，河南開封 475000)

香菇(Lentinusedodes)屬擔子菌亞門(Basidaiomycotina)傘菌屬，又名香蕈、冬菇，是一種重要的藥食兩用的食用菌[1-2]。香菇味道鮮美，營養豐富，含有多種人體必需的微量元素，具有抗菌、抗病毒、降血脂、調節免疫和抗腫瘤等作用[3-5]。Ca可以促進骨骼發育、調節酶的活性，參與神經遞質釋放、調節心率及激素分泌、維持酸堿平衡等作用；Fe參與氧的運輸和儲存，促進發育，增強抵抗力；Zn具有保護皮膚黏膜、提高免疫、參與酶的合成、促進生長發育等作用。這些元素均是機體生命活動必需的，當人體缺乏微量元素時蛋白質合成受阻、能量代謝異常以及引發相關疾病的發生[6-7]。我國香菇的使用很早就有相關記載[8]，如《本草綱目》 中記錄香菇“味甘、性平、無毒”，《醫林篡要》中記錄香菇“甘、寒”“可脫豆毒”。香菇中含有蛋白質、纖維素、碳水化合物、多糖、礦質元素等成分，藥用、食療和保健功能顯著，已成為研究的熱點。筆者采用濕法消解-火焰原子吸收法測定國內5個主要野生香菇產地的野生香菇中Cu、Mn、Fe、Ca、Zn 5種元素的含量。

1 材料與方法

1.1材料

1.1.1試驗材料與試劑。5種香菇樣品購于淘寶網；高氯酸(AR，批號20150106)，國藥集團化學試劑有限公司；硝酸(AR，批號20150417)，國藥集團化學試劑有限公司；Cu、Mn、Fe、Ca、Zn標準儲備液(1 000 μg/mL)，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院。

1.1.2試驗儀器。AA-6300C原子吸收分光光度計(日本島津)；EH20B微控數顯電熱板(北京菜伯泰科儀器股份有限公司)；DHG-9240電熱鼓風干燥箱(上海一恒科學儀器有限公司)；AJY-2001-U艾科浦超純水機(艾科浦公司)；FA-2004N分析天平(上海精密儀器有限公司)。

1.2方法

1.2.1試驗分析條件的選擇。采用空氣-乙炔原子吸收光度法，測定Ca、Fe、Cu、Mn、Zn 5種元素含量，經優化選擇儀器最佳工作條件見表1。

1.2.2樣品的處理與測定。將不同產地的野生香菇先用自來水洗滌2次，再用雙蒸水清洗后放于60 ℃電熱鼓風干燥箱中烘干，然后粉碎，過100目篩并分裝、編號，置于干燥器中備用。分別精密稱取樣品0.500 0 g于300 mL的燒杯中，加入15 mL混酸(硝酸∶高氯酸=4∶1)浸泡12 h。浸泡后將燒杯移至微控數顯電熱板并將溫度設為150 ℃加熱趕酸，當燒杯中出現結晶或燒杯中的液體剩余1～2 mL，并且液體變為無色時，關閉微控數顯電熱板停止趕酸。將消解完全的樣品液移至25 mL比色管中，用超純水定容至刻度線，待測，同法制備空白溶液。其中每個樣品取3份平行處理，按表1的儀器工作條件進行測定。

表1 儀器最佳工作條件

1.2.3標準溶液的配制。采用逐步稀釋法配制標準溶液，用移液管精密移取適量Ca、Fe、Cu、Mn、Zn標準儲備液于25 mL容量瓶中，用雙蒸水定容至刻度線，配制成不同濃度的標準溶液：Ca 0、0.05、0.10、0.50、1.00、1.50 μg/mL；Fe 0、0.10、0.50、1.00、2.00、5.00 μg/mL；Cu 0、0.05、0.08、0.10、0.20、0.50 μg/mL；Zn 0、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00 μg/mL；Mn 0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 μg/mL。

按表1儀器工作條件，分別測定Ca、Fe、Cu、Mn、Zn 5種元素的標準溶液，各元素標準溶液線性關系見表2。

表2 標準曲線和決定系數

2 結果與分析

從5種不同產地的野生香菇中Ca、Fe、Cu、Mn、Zn的含量測定結果(表3)可以看出，野生香菇產地不同，其所含礦質元素含量高低亦不同，總體分布情況為Ca>Zn>Fe>Cu>Mn。其中福建龍巖地區的野生香菇Cu含量高于其他4個產區，云南大理產的香菇次之；云南大理野生香菇5種礦質元素中Fe元素含量最高，高達445.679 mg/kg，也遠遠高于其他4個產區的Fe元素含量；5個產區野生香菇中Mn元素在5種元素中含量最低。

表3不同產地野生香菇中微量元素測定結果

Table 3 Determination of trace elements in wild letinous edodes from different habitatsmg/kg

3 討論與結論

該研究所選用的野生香菇產地具有不同的地質特點：浙江(長江三角洲平原)、河南(華北平原)、福建和江西(華東丘陵)、云南(云貴高原)，地質、氣候、環境的不同可能會影響野生香菇中礦質元素的富集，Ca是一種人體必需的宏量元素，Fe、Cu、Mn、Zn 4種元素為人體所必需的微量元素。相較于其他產區福建龍巖地區的野生香菇中Cu、Fe含量較高，可能是該地區地下富含鐵礦、銅礦[9]，使得該地區土壤中Fe和Cu元素含量較高；云南地屬云貴高原，土壤多為晚古生代玄武巖紅壤區[10]，礦質元素豐富，Fe含量較其他元素高，使得云南野生香菇中Fe含量高于Ca含量。有報道稱抗癌中藥中Zn元素含量高，Cu元素含量低[11]。人體每天僅需攝入Mn 2～5 mg，吸收率為5%～10%，5個產區野生香菇中Mn含量較低，符合人體對微量元素的攝取需求，體現出香菇及香菇中的有效成分作為保健品、藥品的研究前景。云南產區的野生香菇中Mn、Fe、Ca、Zn 4種礦質元素含量均高于其他產區，微量元素豐富、營養價值較高，云貴高原日照長、晝夜溫差大，香菇中香菇多糖含量高；研究顯示香菇多糖具有抗癌作用[12]。綜上對比分析可知，云南大理的野生香菇更具營養和藥用價值。該研究為后續香菇藥用價值的開發、應用提供一定參考依據。