有機化學復習難點突破策略
——以有機合成推斷為例

■廣東省佛山市順德區教育發展中心 潘 紅

■廣東省佛山市順德區李兆基中學 王彥迪

高三復習時間緊、任務重，同學們不僅要“重溫”并“串聯”知識考點形成網絡，自主構建“知識地圖”，還需面對新情境、新問題做到“舉一反三”“遷移運用”，從而提高解題能力，從容應對高考。

高考真題是最直接、最有用的復習資料，重視對歷年高考真題的橫向比較和縱向研究，可以幫助同學們準確把握高考動向，精準識別高考重點，針對試題難點和認知障礙進行有效突破。

對于高考有機化學基礎的復習，我們需要把握重點、突破難點，切實提高復習備考的效率。下面就以近兩年高考全國卷有機選考大題為例，重點介紹有機化學復習的重難點內容——有機合成推斷的突破策略。

一、對題給新信息進行靜態剖析

近年來高考有機選考大題一般采取“合成路線(框圖)+新信息+設問”的試題結構，具有一定的穩定性和連續性。由于高考試題命制具有“創新性”要求，使得題目中的新信息“層出不窮”，對同學們快速解題造成一定心理上的干擾。

例1H2O，則F、G的結構簡式分別為________、 。

解析：對此新信息(羥醛縮合)進行仔細剖析不難發現，斷鍵和成鍵情況如下：

由F的分子式C7H6O及題給信息知F中應有1個—CHO，剩下—C6H5，故F為苯甲醛，然后“依葫蘆畫瓢”即可快速得出F→G的變化：

答案：略。

點撥：近年來高考有機選考大題中常見的新信息有：羥醛縮合反應、烯+炔→環烯、醛酮與NaCN的加成反應、鹵代烴+NaCN的碳鏈增長反應、—CN在酸性條件下水解成—COOH的反應、酯交換反應、偶聯反應、—NO2還原成—NH2的反應等。這些新信息在選修5教科書中沒有涉及，相關官能團的轉化性質也沒有介紹，不需要我們死記硬背，只需要對反應過程中斷鍵和成鍵的位置做深度“解讀”。

二、對題給合成路線進行動態分析

近年來高考有機選考大題的合成路線(框圖)中的有機物信息呈現方式有名稱、分子式、結構簡式等，各有機物之間通過箭頭(→)及箭頭上方標注的反應條件連接，形成制備目標產物的一條完整的合成路線。試題設問點大多落在分子式、命名、結構簡式、官能團名稱、反應類型、同分異構體書寫、有機反應方程式書寫等上面，只要快速推斷出合成路線中每一個中間體的結構簡式，以上問題便能迎刃而解。下面以高考真題和改編題為例，在對題給合成路線進行多角度的動態分析的基礎上，探尋快速突破有機合成推斷的策略與方法。

1.從原料到目標產物順推。

例2以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，以葡萄糖為原料合成E的過程如下：

回答下列問題：

(1)葡萄糖的分子式為____。

(2)A中含有的官能團的名稱為____。

(3)由B到C的反應類型為____。

(4)C的結構簡式為____。

(5)由D到E的反應方程式為____。

解析：由葡萄糖為六碳糖及“還原糖”(多羥基醛)的定義可知，葡萄糖的結構簡式為CH2OH(CHOH)4CHO，在催化劑作用下與氫氣發生醛基的加成反應生成A[CH2OH(CHOH)4CH2OH]，A在濃硫酸的作用下發生分子內脫水反應(或稱成醚反應)生成B(分子式C6H10O4)，對比B和C的分子式(C6H10O4→C8H12O5)可知，B與1 molCH3COOH發生酯化反應得到C()。同樣地，對比C與D的分子式(C8H12O5→C8H11NO7)可知，C生成D是C分子中另一個羥基與硝酸發生酯化反應(即—OH 上的 H 被—NO2取代)得到 D()，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E()，至此解答完畢。

答案：(1)C6H12O6(2)羥基

點撥：(1)本題的“題眼”是葡萄糖的結構簡式，由其分子式C6H12O6(六碳糖)及“還原糖”(多羥基醛)的定義，便能順利寫出葡萄糖的結構簡式為CH2OH(CHOH)4CHO；由葡萄糖結構簡式出發，結合合成路線中箭頭(→)上的“反應條件”知，依次是“醛基與H2加成、多元醇分子內脫水成環(類似乙醇脫水成乙醚)、醇酸酯化、硝化(醇羥基—OH中的—H被—NO2取代)、酯的水解”，這些都是課本上出現的常規反應。

(2)本題還需特別注意一個實用推斷策略，即對比有機物轉化前后的分子式，結合結構簡式和反應條件，快速判斷出反應的類型。如對比B和C的分子式(C6H10O4→C8H12O5)可知發生一元酯化反應，對比C和D的分子式(C8H12O5→C8H11NO7)可知發生—OH上的H被—NO2取代的硝化反應。

2.從目標產物到原料反推。

例3二乙酸-1，4-環己二醇酯可通過下列路線合成：

試確定上述合成路線中A、B、C、D的結構簡式以及各步驟的反應類型。

解析：根據目標產物倒推，即可推出合成路線：

反應類型分別為：(8)酯化反應；(7)水解反應；(6)加成反應；(5)加成反應；(4)消去反應；(3)加成反應；(2)消去反應；(1)取代反應。

答案：略。

點撥：從目標產物到原料反推，即涉及復雜有機物的合成路線時常用逆合成分析法。它是將目標產物倒退一步尋找上一步反應的中間體，依次倒推，直到找到最適宜的基礎原料和確定最終的合成路線。

3.瞻前顧后,左右擠兌。

例4化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是____。

(2)由C生成D和由E生成F的反應類型分別是____、____。

(3)E的結構簡式為____。

(4)G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為____。

解析：從前到后順推，對比題給信息①及由A到B的反應條件(CH3CHO，NaOH/H2O，△)可 知，A(芳 香 族 化 合 物)為C6H5CHO(苯甲醛)；對比 B(C9H8O)→C(C9H8O2)→D(C9H8Br2O2)的分子式及轉化條件，可知B為 C6H5CH═CHCHO，C為C6H5CH═CHCOOH，D 為C6H5CHBrCHBrCOOH。

從后到前逆推，對比題給信息②及由F到H的反應條件(催化劑)，對有機物H進行“切割”，左側圈內結構來源于G(甲苯的同分異構體)，圈外結構來源于F，則G為，F 為結 合E→F的反應條件，由F繼續逆推，則E為

答案：(1)苯甲醛 (2)加成反應 取代反應

點撥：有機物的推斷過程中不僅可以采取從原料到目標產物順推的策略，亦可采取從目標產物到原料反推的策略，當然也可以綜合起來雙管齊下，靈活采取“瞻前顧后，左右擠兌”的策略。此策略的關鍵是找到“題眼”，即先確定一個結構明晰的有機物，如例4中的A和H。

值得注意的是，第(2)問的解答可以由C→D和E→F的反應條件快速突破，不難看出分別發生了加成反應和取代反應。

縱觀近兩年的高考有機選考題不難發現，合成路線中總有熟悉的簡單物質、熟悉的轉化條件和常見的反應類型，這些都體現了高考試題“源于課本”的特點，在復習備考中可以采取從典型代表物之間的轉化關系、轉化條件或反應類型的角度全方位多視角地夯實有機化學基礎知識，在此基礎上再面對高考題中“高于課本”的復雜新材料、新藥物等真實合成路線時，就能快速入題，從容解答。