重樓屬植物的化學成分研究進展

舒 童，龍倩倩，周 斌*

(1.貴州健康職業學院，藥學系，貴州 銅仁 554300； 2.銅仁市食品藥品檢驗所 化學室，貴州 銅仁 554300)

重樓屬為百合科植物，全世界共28個種，其中我國有23種，18種為特有種，主要分布在西南各省[1-2]。重樓屬植物極具藥用價值，在民間有著悠久的藥用歷史，用于疔瘡癰腫，咽喉腫痛，毒蛇咬傷，跌撲傷痛，驚風抽搐等。2015年版《中國藥典》收載云南重樓或七葉一枝花的干燥根莖作為重樓藥材的基原植物[3]。重樓的化學成分主要包括甾體皂苷、蛻皮激素、萜類等類型，其中最主要的化學成分為甾體皂苷。本文對重樓屬植物中所含的化學成分進行綜述。

1 化學成分研究進展

1.1 螺甾烷型甾體皂苷

從重樓屬植物中共分離得到了98個螺甾烷型甾體皂苷[4-22]。98個螺甾烷型甾體皂苷可由苷元C-17是否有α-OH可以分偏諾皂苷及其衍生物、薯蕷皂苷及其衍生物，一般在C-5和C-6有雙鍵C-3、C-7、C-17有羥基取代。其所含糖基的主要類型有葡萄糖、鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、芹糖、果糖等組成。糖基與苷元一般在C-3成苷，少量化合物的糖在C-1、C-21、C-23、C-26、C-27成苷。根據近些年的文獻報道，偏諾皂苷具有顯著的止血縮宮活性，而薯蕷皂苷則更多地表現出抗腫瘤活性。近年來，從重樓屬植物中得到一些結構比較新穎的甾體皂苷：C-25，C-26和C-25，C-27含有雙鍵的新的甾體皂苷類化合物parisyunnanosides I-G，以及C-5和C-8間具有過氧橋的新穎甾體皂苷pariposides A-D。此外，該類化合物在C-25可能存在兩種構型，一種直立鍵的R-構型，另一種是處于平伏鍵的S-構型。

1.2 呋甾烷型甾體皂苷

從重樓屬植物中一共分離得到16個呋甾烷型的甾體皂苷[23]。呋甾烷型甾體皂苷是一類F環開裂，除了在C-3與糖基相連外還通常在C-26引入葡萄糖形成雙糖鏈的甾體皂苷，其C-22易被取代形成OCH3產物，因而在分離的過程應特別注意含 -CH3的溶劑(如甲醇)。C-26糖鏈容易被植物體內的酶代謝從而與C-22-OH脫水閉合成環從而形成與之對應螺甾烷的前體化合物。因而，通常認為呋甾烷型甾體皂苷常是螺甾烷型甾體皂苷的前體化合物。

1.3 膽甾烷型甾體皂苷

根據目前的研究報到從重樓屬植物一共分離得到7個膽甾烷型皂苷[24-25]。包括一類E環芳化的膽甾烷皂苷，克里托皂苷，脫氫克里托皂苷，還有一個多羥基的膽甾烷皂苷。這類化合物在云南重樓、北重樓和長柱重樓中均有分布，在分離過程中處于極性較大的部位。多羥基膽甾烷皂苷有可能是形成呋甾烷皂苷，F環芳化的膽甾烷皂苷，以至螺甾烷皂苷的前體化合物。推測其通過脫水，烯醇式異構與乙酰輔酶A環合形成F環為苯環的一類化合物，另外，能夠氧化產生16位羥基，22位羰基產物，從而發生縮酮反應形成呋甾烷，此外還可通過氧化形成克里托皂苷和脫氫克里托皂苷。

1.4 孕甾烷型皂苷

根據目前的研究報到從重樓屬植物一共分離得到9個孕甾烷型皂苷[26-27]，這類化合物具有一定的抗腫瘤和免疫調節作用。

1.5 甾醇類化合物

甾醇是一類廣泛存在于植物中的天然活性物質，根據目前的研究報到從重樓屬植物一共分離得到8個植物甾醇類化合物[28-30]。主要為胡蘿卜苷，豆甾醇，谷甾醇，pariposide E,pariposide F等。

1.6 蛻皮激素類化合物

蛻皮激素是一類無脊椎動物的生長激素，也是多種中草藥的活性成分。根據目前的研究報到，從重樓屬植物中一共分離得到4個蛻皮激素類化合物[31]。

1.7 三萜皂苷類化合物

根據目前的研究報到從重樓屬多種植物中一共分離得到22個三萜皂苷類合物[32-33]。除了兩個化合物為羽扇豆烷型外，其余的20個化合物均為齊墩果烷型三萜皂苷。

1.8 黃酮類化合物

黃酮類化合物在該屬植物中有廣泛的分布，具有脂溶性，且有一定的生物活性。目前從該屬植物中共分離得到黃酮類化合物22個[34-37]。其構型主要為黃酮醇類、雙黃酮類、查爾酮類，通常在C-3與糖鏈相連成苷。

1.9 其他類型化合物

目前對重樓屬植物的化學成分研究主要集中在甾體皂苷類化合物，除此之外該屬植物中還含有苯丙素類、脂肪酸類、生物堿類及醌類化合物等[38-40]。例如：十六烷酸、十七碳烯酸甘油三酯等脂肪酸、脂類化合物parispolysides F-G、dibutyl phythalate為蒽醌類化合物、flazin為生物堿類化合物、沒食子酸等芳香族的化合物。

2 展望

目前我國的藥典所規定的重樓藥材檢測標準成分僅為重樓皂苷I、II、VI和VII，而本論文綜述總結的化合物達210個，除藥典所規定的4種皂苷之外，其余的化合物也表現出了多種生物活性。因此，建立一套更加完整合理的質量標準對于重樓屬植物的科學利用有著深遠的意義?？傊貥菍僦参锏乃幱脙r值還未得到充分的開發和利用，需要進行進一步的研究探討。