食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢驗標準現(xiàn)狀分析

董書峰 董慧玲

日照市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所 山東 日照 276826

隨著科技的發(fā)展進步和生活水平的提高,人們不僅限于滿足對食品數(shù)量的需求,而是對食品質(zhì)量提出了更高的要求,食品安全問題已成為大眾關(guān)注的焦點。社會經(jīng)濟的增長也帶來了食品接觸材料及制品的迅猛發(fā)展,大量化學(xué)物質(zhì)在食品接觸材料及制品中得到應(yīng)用。這些物質(zhì)可能在接觸食品過程中遷移而產(chǎn)生對消費者健康的危害,由此提出的食品接觸材料及制品的安全性、衛(wèi)生性問題,已日益引起社會的廣泛關(guān)注,成為國內(nèi)外實施安全監(jiān)控的重點、熱點之一。

1 食品接觸材料及制品中塑化劑作用

塑化劑又名增塑劑,是工業(yè)上廣泛使用的增強柔韌性的高分子材料助劑。商品化的增塑劑品種繁多,以原料來源于石油化工的鄰苯二甲酸酯(PAEs)為最多。鄰苯二甲酸酯類塑化劑主要包括鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)等。鄰苯二甲酸酯類塑化劑是一類能起到軟化作用、提高柔韌性。塑化劑被廣泛用于玩具、食品包裝材料(塑料袋、塑料管、塑料餐具)、醫(yī)用輸液袋、膠管、清潔劑、化妝品等多種產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)過程中,由于塑化劑屬于外增塑劑,易于塑料制品中遷移,直接遷移到接觸物中或遷移到環(huán)境中進而污染食品。1998年歐盟委員會建議在食品、玩具和兒童護理產(chǎn)品中禁用鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)在內(nèi)的6種塑化劑。由此,塑化劑導(dǎo)致的危害開始引起全球的廣泛關(guān)注。

2 塑化劑事件和塑化劑遷移及危害

2011年臺灣曝光的塑化劑風(fēng)波,非法添加廉價食品添加劑鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)作為起云劑,飲料等食品中先后檢出鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP)6種塑化劑成分,引起了全世界的重視。

2011年葛蘭素史克公司生產(chǎn)的阿莫西林克拉維酸鉀干混懸劑中檢出鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)。

2012年國內(nèi)高端白酒—酒鬼酒,被檢出塑化劑鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)超標2.6倍。

鄰苯二甲酸酯類塑化劑分子結(jié)構(gòu)類似于“激素”,[1]因而塑化劑被歸類為疑似環(huán)境荷爾蒙,對人體的危害是相當(dāng)大的。目前國內(nèi)外研究表明：塑化劑可作用于細胞染色體,使染色體數(shù)目和結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而使一些組織、細胞的生長失控,產(chǎn)生腫瘤,造成遺傳性疾病。如長期攝入,可干擾人體激素的分泌,導(dǎo)致孕婦生的孩子性別異常,危害男性生殖能力、促進女性性早熟、月經(jīng)紊亂、不孕不育等生殖系統(tǒng)方面的損害,如生殖率降低、流產(chǎn)、天生缺陷、異常的精子數(shù)、睪丸損害、造成畸形兒等。而食品食品接觸材料遷移是人類接觸鄰苯二甲酸酯的最主要來源之一。

3 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準GB 9685－2016中塑化劑限量要求變化與國外限量比較

3.1 由于接觸材料中的塑化劑會向接觸物發(fā)生一定的遷移,我國對食品接觸材料允許使用的塑化劑種類和遷移限量做出了要求。比較GB 9685－2016[2]與GB 9685－2008新舊標準的在鄰苯二甲酸酯類塑化劑方面的變化主要有：

(1)根據(jù)行業(yè)調(diào)查結(jié)果和其他國家法規(guī)情況,刪除了DMP、DIBP、DIOP和DIDP4種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)。

(2)縮小了其余DINP、DEHP、DAP、DBP 5種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)的使用范圍和限制接觸的食品種類,由“僅用于接觸非脂肪性食品,不得用于嬰幼兒食品用材料”到“不得用于接觸脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和嬰幼兒食品”,明確將酒精度高于20%的食品列入限制接觸的食品種類中。

表1 GB 9685－2016與GB 9685－2008新舊標準的在鄰苯二甲酸酯類塑化劑方面的變化

4 食品接觸材料中塑化劑限量要求與國外比較

?

特定遷移量指添加劑從食品容器、包裝材料終產(chǎn)品中遷移到與其接觸的食品或食品模擬物中的最大限量。美國、歐盟等國家也分別對食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑做了限量規(guī)定[3]。由表2可以看出。2000年4月26日歐盟修訂了76/769/EC和88/378/EC在3歲以下嬰幼兒可放入口中的軟質(zhì)PVC中使用各種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量分數(shù)不超過0.15%。同時歐盟還禁止含PAES的食品包裝材料接觸脂類產(chǎn)品,但其對接觸食品接觸材料中的添加劑制定了限量值?如DEHP為1.5mg/kg。與歐盟不同,美國國家環(huán)保局(EPA)已將6種鄰苯二甲酸酯類(DEHP、DOP、BBP、DMP、DBP、DEP)列為優(yōu)先控制的有毒污染物,美國對食品接觸材料的終產(chǎn)品有著嚴格的限制,如在被用作玻璃紙時,其本身或其余鄰苯二甲酸酯類之和不得超過總量5%。作為流動性促進劑不超過3%,而作為粘合劑則無特殊限制條件。中國主要依據(jù)GB9685,它整合了衛(wèi)生部于2011年發(fā)布衛(wèi)辦監(jiān)督函【2011】511號文件相關(guān)要求,明確指出不得用于接觸脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和嬰幼兒食品,并對適用范圍最大使用量,特定遷移量或最大殘留量進行規(guī)定。

5 食品接觸材料涉及鄰苯二甲酸酯類檢驗標準、適用范圍及標準的比較與選擇

?

目前現(xiàn)行食品接觸材料塑化劑檢測標準主要有GB 31604.30－2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》,SN/T 4121－2015《食品接觸材料 高分子材料橄欖油模擬物中鄰苯二甲酸酯的測定氣相色譜－質(zhì)譜法》,SN/T 4606－2016《食品接觸材料 高分子材料 食品模擬物中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測定 液相色譜－質(zhì)譜/質(zhì)譜法》。從檢驗標準適用范圍、測量項目、最低檢出限等幾個方面分析如下表

表4對以上三種檢驗食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯的是現(xiàn)行標準進行了比較,GB 31604.30通用類,適合所有食品塑料包裝及接觸材料,SN/T 4121、SN/T 4606兩標準對于特種食品模擬物進行檢驗,方法的靈敏度高。

通過對以上現(xiàn)行食品接觸材料涉及鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢驗標準的分析,目前在食品塑料接觸材料遷移量中,我國還缺乏鄰苯二甲酸二丙酯(DPRP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DPRP)鄰苯二甲酸二葵酯(DNDP)的檢測標準,鄰苯二羧酸－二－C9－11支鏈烷基酯(C10富集)(DIDP)無限量指標,因此,還需要加快相關(guān)檢測標準的研究和制定。

5 結(jié)論

調(diào)查和數(shù)據(jù)已證明,由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑在現(xiàn)代工業(yè)中的大量使用,極易遷移到接觸產(chǎn)品中,因此生產(chǎn)企業(yè)和監(jiān)管部門切不能掉以輕心,須堅持監(jiān)督管理,以遏制塑化劑污染事故再次發(fā)生,保證產(chǎn)品質(zhì)量安全。相關(guān)科研單位應(yīng)盡快對現(xiàn)有標準中的不足進行改進,建立相關(guān)檢測標準,健全限量標準,完善標準法規(guī)。