陳貴娥,張志剛
(中國恩菲工程技術有限公司,北京 100038)
碳酸鋰在生產二次鋰鹽和金屬鋰制品中有著非常廣泛的應用,是鋰行業中最為關鍵的產品。在當前碳酸鋰的實際生產過程中,其主要的生產原料來源于鹽湖鹵水和礦石的提取物。當前我國在碳酸鋰的生產過程中,主要采用的是固體礦石提取法,國外多采用鹽湖鹵水提取工藝[1]。目前我國也在積極開采鹽湖鋰資源,但由于技術、資源等因素的限制,開發速度相對緩慢。為此,有必要對電池級碳酸鋰的生產和應用進行深入的探究。
碳酸鋰在工業生產中有著比較廣泛的應用,也是藥劑學中的重要原料之一,在化工產業的發展中,也扮演者非常重要的角色。
在其實際生產實踐過程中,碳酸鋰根據純度的不同,分為工業級碳酸鋰和電池級碳酸鋰。電池級碳酸鋰的化學成分純度更高,包含的雜質更少,可以有效保證電池的性能。隨著當前工業的不斷發展,對碳酸鋰的純度要求也在不斷提升,很多行業直接要求采用電池級碳酸鋰,對碳酸鋰工藝的要求越來越高,不僅要求生產的質量,還要求生產的規模和現代化程度[2]。
碳酸鋰的生產過程,分為幾個重要的工藝步驟,每個環節的完成質量,都對產品質量產生著非常直接的影響。只有保證工藝的完整性,才能保證對碳酸鋰的生產質量。
礦石提取工藝。礦石提取法,是通過化學工藝,來提取鋰輝石、鋰云母等礦石中碳酸鋰成分。礦石提鋰的工藝主要有石灰燒結法、氯化焙燒法、硫酸鹽法、硫酸法、純堿壓煮法等。這幾種工藝中發展成熟的是硫酸法,由于其工藝流程簡單、鋰回收率高等優點,加之經過多年的技術改造及設備更新,已成為目前世界上主流鋰輝石提鋰工藝。
硫酸法的主要工藝流程如下所述:①將鋰輝石或者鋰云母礦石中進行轉型焙燒,經冷卻后,輸送至球磨機進行細磨,達到一定精礦顆粒。②磨制的粉末,與一定酸礦比的濃硫酸混合,進行酸化焙燒。③酸化后的酸熟料,輸送至調漿槽。④制得的漿料中加入一定量的碳酸鈣,進行中性浸出。⑤對浸出漿料進行過濾,收集浸出液,排出渣。⑥對泥渣進行分離和洗滌操作。⑦在洗滌后的硫酸鋰浸出液中加入一定比例的石灰乳和純堿,讓其中的鎂、鈣鹽進行充分的沉淀。⑧過濾。通過采取一定的過濾工藝,將氫氧化鈣、氫氧化鎂物質充分分離。⑨對濾液進行更加充分的蒸發和濃縮。通過在溶液中加入一定量的堿液,讓其中的碳酸鋰充分進行沉淀。⑩在其中加入一定量的水分,充分對其中的碳酸鋰進行分離和洗滌,有效去除其中的母液,經過進一步的干燥后,制備得到碳酸鋰。這些工藝環節在碳酸鋰制備過程中,發揮著非常重要的作用,其中任何一個環節都不允許缺失,否則就會對碳酸鋰的制備質量造成非常大的影響。
鹽湖水提取鋰工藝。在天然的鹽湖水中往往會包含較多的鋰離子,國外在對碳酸鋰的制備過程中,經常就是通過對鹽湖鹵水化學處理來得到的,是世界上應用最多的取鋰工藝,其主要的生產工藝包括沉淀法、煅燒法、碳化法、溶劑萃取法、離子交換法等,這些工藝方法都有各自的優點,其中溶劑萃取法和離子交換法當前還處于研究階段,還沒有成功應用到工業生產中,其它方法在工業生產中,已經得到大量的成功應用。
鹽湖鹵水提取鋰工業主要包含以下的主要內容。首先取得足夠量的鹽湖鹵水,然后通過日曬蒸發池,對這些鹵水進行充分的鹵水濃縮。
然后在濃縮鹵水中添加一定量的碳酸鈣,進而得到碳酸鋰沉淀,對沉淀的碳酸鋰進行分離提純后,就可以得到碳酸鋰產品。該工藝對碳酸鋰的提純工藝往往有著比較高的要求,也是技術的關鍵點,我國在該方面的技術,還處于相對比較落后的局面。在鹽湖鹵水工藝技術的實際應用上,其比礦石提取工藝要有更大的優勢,工藝的環保性也更強。此外,從當前生產的實際情況上看,利用鹽湖鹵水來生產碳酸鋰,其成本優勢比較明顯。我國咸水湖泊的數量比較多,擁有大量的鹽鹵水,這為我國鹽鹵水工藝技術的應用打下了一個非常好的基礎,但我國在相關技術的研發上,還處于比較落后的階段,還需要在技術的研究上,投入更大是的力氣。
在采用上述方法得到碳酸鋰后,其中的雜質含量往往會比較高,不能直接應用在電池的生產過程中,需要進行一定的精制工藝。在實際碳酸鋰精制的過程中,可以根據原料的不同,采用不同的精制方法。
在以工業級碳酸鋰精制高純度碳酸鋰中,經常會采用苛化法、電解法、氫化分解法等,它們的特點比較突出,應用范圍也有著較大的差異。其中苛化法,是利用石灰對其進行苛化,經過進一步的除雜處理后,轉化成氫氧化鋰,然后再使用二氧化碳碳化制備高純度的碳酸鋰。電解法采用鹽酸來對工業碳酸鋰進行處理,除去其中的酸不溶物和鈣鎂等雜質后,通過電解來得到高純度的氫氧化鋰溶液,然后利用二氧化碳碳化得到純度更高的碳酸鋰。氫化分解法是將用二氧化碳將碳酸鋰轉化成溶解度較大的碳酸清理,由于大部分的雜質離子不會被氫化,可以以沉淀的形式被過濾掉,然后對碳酸氫鋰溶液進行加熱,來得到高純度的碳酸鋰[3]。在對碳酸鋰進行提純的過程中,往往對鈣離子的分離工藝難度比較高,在當前實際生產過程中,主要采用的是添加磷酸鋰的方法。
通過大量的實驗表明,磷酸鋰添加量、添加溫度、反應時間都對提純效果有著非常直接的影響,在保持60度的工藝溫度下,其提純效果最好,產品的轉化率高,能夠達到電池級碳酸鋰生產的要求。
隨著時代的不斷發展,和能源形勢的不斷緊張,對電池的使用量越來越大,作為電池工業中的主要原料碳酸鋰,其市場需要量也在不斷增加。當前我國在電池級碳酸鋰的生產工藝技術上還處于比較落后的階段,很多產品還高度依賴進口。為了有效改善該局面,我國應該加大在相關技術上的研發投入力度,根據我國的實際生產情況,研制出針對性的生產工藝技術,滿足我國相關產業發展的需要。