曾 勇,苗應龍,吳國明
(江西銅業鉛鋅金屬有限公司,江西 九江 332500)
我國作為世界制造大國,冶金行業運營過程中會產生大量SO2煙氣,不僅威脅我國生態環境,更威脅著國民的生命健康。近幾年來我國鋼產量大幅增加,我國加大了對SO2的處理措施,我國從“十一五”期間在冶金行業投放大量脫硫裝置,有效減少了SO2的排放量。很多企業開始使用含硫量低的原材料,讓SO2排放量顯著減少。我國使用燒結工藝有效減少了煙氣排放量。在我國很多鋼鐵企業中,受到資金的限制,脫硫技術的約束,在煙氣脫硫上仍然處于起步狀態[1]。我國目前多使用小燒結機進行脫硫的處理。這種設備的可靠性有待加強,還需要進一步研究脫硫工藝,研制脫硫設備,降低煙氣排放量。
目前我國煙氣脫硫仍然面臨著一些問題,具體內容如下:①技術創新,我國脫硫工藝經過多年的發展已經逐漸成熟,但是在脫硫效率和回收利用上仍然留有較大的發展空間,還需要行業內人才加大研發力度,推動技術研發,提高脫硫效率。②目前脫硫裝置的安裝和使用需要花費較高的費用,加重企業的經濟負擔。很多脫硫項目是在老廠基礎上進行改造的,脫硫系統安裝空間相對狹窄,需要研發占地面積小,功能強大的設備,解決這一難題。③由于當前脫硫副產物沒有得到全面應用,造成企業還需要投入額外資金處理副產物,不僅加重企業經濟負擔,更造成資源的浪費,不利于能源的節約[2]。如硫酸銨雖然可以當做化肥得到應用,但由于硫酸銨質量得不到保障,很難將其直接應用于農業中。對于上述問題還需要行業領域加大研發力度,推動技術和設備的研發,提高脫硫效率,提高副產物的利用率。
目前國內外應用最廣泛、技術發展最成熟的脫硫技術就是石灰石-石膏法。我國擁有該項技術的企業有很多家,大部分企業屬于電力行業,使用旋噴氣沖濕法脫硫處理。這種脫硫工藝利用石灰石作為吸收劑,石灰石價格低廉,容易獲得,且能夠達到良好的脫硫效果。將一定比例的石灰石粉和水進行混合,作為吸收劑放入吸收塔中,待煙氣和吸收漿液完全混合,SO2和CaCO3充分反映,被有效脫除,得到石膏。經過脫硫處理后,煙氣經過除霧器能夠排除細小液滴,從煙囪中排除。脫硫形成的石膏漿液離開吸收塔,經過脫水處理后可以制作成石膏繼續應用。
這種脫硫工藝安全穩定,脫硫效率可以達到95%以上。工業化處理應用范圍更加廣泛,煙氣的處理量更大,能夠適應較強大的負荷變化能力。而吸收劑使用石灰石,成本低廉,副產物的石膏可以替代天然石膏得到繼續應用。這種工藝經過多年的使用,不斷完善,脫硫效率得到不斷優化。但該工藝需要較大空間運轉,投資費用和運行費用都較高,同時會排放少量污水,生成的脫硫石膏大多直接填埋或者用于燒磚,利用率較低。
使用氨-硫銨法進行脫硫處理,使用氨水以及亞硫酸銨溶液混合物作為吸收液,吸收液經過循環泵進入吸收塔,煙氣進入脫硫塔,經過充分反應后,再進行除霧器除霧處理,通入煙囪排出。吸收液使用一段時間后,達到一定濃度,可以通過氧化處理生成硫酸銨。該脫硫工藝使用氨作為吸收劑,氨的活性比鈣基更高,能夠達到更高的脫硫效率,副產品是一種高效化肥,可以帶來良好的經濟效益。
同時氨作為常見化工原料,容易獲取,但是成本較高。高濃度氨水是危險品,對于保存環境具有更高的要求,由于硫酸銨腐蝕性更強,脫硫工藝更加嚴格,因此這種工藝的運行費用以及投資費用都比石灰石脫硫費用要高。脫硫中間產物為硫酸氫銨容易分解生成氨氣,氨氣的泄露,將對環境造成污染。因此氨-硫銨法的脫硫工藝需要限制其使用范圍。在鋼鐵企業中,焦化廠產生大量含氨廢水,按照燒結廠以及焦化方式,能夠使用焦化廠中形成的含氨廢水進行脫硫工藝,可以降低脫硫成本。
在該工藝中,煙氣從爐膛排出,經過除塵器處理后,進入吸收塔,高溫煙氣和吸收劑以及循環脫硫灰充分混合。經過脫硫反應后,能夠通過文丘里管加速,讓氣流沖擊吸收劑和循環脫硫灰,構成了流化床,進行脫硫反應[3]。在出口擴管段設置噴水裝置,霧化水噴入后,讓顆粒表面增濕,并降低煙氣的溫度,對脫硫效果產生改善作用,吸收劑可以和SO2充分反應,副產物為亞硫酸鈣,亞硫酸鈣可以進入除塵器。最后除塵器收集的固體顆粒能夠重新回到吸收塔中再次利用,形成循環。剩余的灰渣可以排出灰倉。該工藝運行和維護的成本較低,且不需要過多的空間運行。該工藝用水量少,不需要考慮防腐問題。但是該工藝的副產品中亞硫酸鈣含量較高,無法直接使用,脫硫劑利用效率相對較低。系統需要在干態運行,導致系統受到了嚴重的磨損。
該脫硫工藝是針對燒結機機頭煙氣進行處理的工藝,使用NaHCO3作為脫硫劑,將SO2去除,并將煙氣中的重金屬等去除掉。該系統有袋式除塵器以及噴射煙道構成,脫硫流程較為簡單,相比于半干法,該工藝不使用水霧化設備以及吸收塔,避免了脫硫工藝不穩定的弊端。脫硫工藝的副產品主要為粉狀的硫酸鈉,可以用于制造玻璃和紙。但是該工藝使用脫硫劑是小蘇打,成本較高,限制了該技術的應用。小蘇打的成本遠超過石灰石成本,企業選擇該材料用于脫硫,將面臨巨大的經濟成本,加重企業經濟負擔。只有少量企業使用該項工藝進行脫硫處理,脫硫處理副產物可直接用于生產玻璃和造紙中,給企業帶來一部分經濟收益,填補脫硫工藝處理的投資。
綜上所述,本文先簡單闡述了我國冶金行業SO2排放現狀,通過分析煙氣脫硫存在的問題,詳細研究了幾種典型的煙氣脫硫工藝,分別為石灰石-石膏法、氨-硫銨法、循環流化床、煙道噴射干法。這四種脫硫工藝各具優勢,但也存在著成本高、占地面積大、副產物污染、脫硫效率等一系列問題。為保證冶金行業脫硫效益,還需要繼續研發脫硫工藝,研發脫硫設備。