黃建芬,余江鴻
(西北礦冶研究院,甘肅 白銀 730900)
某銅礦山在早期開發時,由于受到工藝技術水平、裝備水平等因素的制約,選礦生產技術指標較差,造成一部分銅礦石中銅及伴生金損失于尾礦中,目前該銅礦山堆存的尾礦資源量約300萬噸,平均銅品位約0.45%,金品位0.16g/t,含銅金屬量約13500噸,含金480公斤,具有良好的經濟價值和綜合回收利用價值。因此,通過采取合理的工藝技術對該銅尾礦中的銅、金進行綜合回收,可為企業創造良好的經濟效益,使廢棄多年的尾礦資源得到有效利用,進一步提高礦產資源利用率,避免有限銅資源的浪費。
銅尾礦是銅礦石浮選后的棄渣,其組成成分復雜,長期堆存后其中一部分硫化礦物已經風化氧化,該原料從外觀上看呈綠黃色,粒度較粗,細度為27%-200目。金屬礦物有黃銅礦、輝銅礦、藍輝銅礦、斑銅礦黃鐵礦、磁鐵礦、磁黃鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦、白鐵礦、鈦鐵礦、自然金、銀金礦、方鉛礦等,脈石礦物有石英、方解石、橄欖石、綠泥石、白云母、黑云母、高嶺石等。

表1 多元素分析結果/%
原料多元素分析及銅物相分析結果分別見表1、表2。

表2 銅物相分析結果/%
銅尾礦中黃銅礦為主要含銅礦物,粒度不均勻,粒度范圍0.20mm~0.01mm,其中小于0.037mm的顆粒占37.69%。
黃銅礦大多與黃鐵礦關系比較密切,有的沿著黃鐵礦邊界嵌布外,有的沿黃鐵礦裂隙充填;少量黃銅礦以細脈狀充填在脈石間,有的以細小顆粒被脈石包裹,有些單顆粒黃銅礦周圍被藍輝銅礦交代。
(1)該銅尾礦鈣、鎂脈石含量較高,由于含鈣、鎂的脈石硬度較低,磨礦后容易泥化,浮選時易于上浮;此外,鐵質礦物中的赤鐵礦、褐鐵礦也比較易浮,對提高銅精礦品位極為不利,在制定試驗研究方案時必須考慮對鈣、鎂脈石及鐵質礦物的抑制。
(2)銅物相分析結果表明,銅尾礦銅氧化率為28.89%,在制定試驗研究方案時必須考慮對氧化銅礦物的回收,盡可能提高銅的回收率。
針對該銅尾礦中部分銅礦物氧化,嵌布粒度不均,一部分銅礦物嵌布粒度較細,磨礦細度太粗,磨礦細度粗銅礦物難以充分單體解離,磨礦細度太細,易產生過磨,且該礦石中方解石、橄欖石、綠泥石含量較高,磨礦過程易泥化,其泥化后罩蓋在銅礦物表面,會使得銅礦物可浮性變差,回收率降低。為制定出適合處理該銅尾礦的工藝流程,試驗主要進行了一段磨礦、階段磨礦流程和脫泥流程的對比試驗。試驗結果見表3。

表3 流程選擇試驗結果/%
工藝流程試驗結果表明,在浮選時間和浮選藥劑總用量相同的條件下,一段磨礦流程和階段磨礦流程方案銅粗精礦產率、銅品位及銅回收率相當,而采用脫泥流程,有6.39%的銅金屬損失到脫泥產物中,導致銅粗精礦銅回收率較低,因此,選擇一段磨礦流程比較好,流程較為簡單,易于控制。
合理的磨礦細度是獲得優良技術指標的關鍵。采用兩次粗選、兩次掃選工藝流程以硫化鈉為氧化銅礦物活化劑、水玻璃為分散劑,丁基黃藥捕為收劑、捕收劑起泡劑Z-200進行磨礦細度試驗,磨礦細度結果表明,隨著磨礦細度的增加,銅粗精礦產率升高,銅品位降低,銅回收率增加,當磨礦細度為-200目占85%時,浮選技術指標達到最優;繼續增加磨礦細度,礦石泥化嚴重,銅粗精礦產率增加,但銅品位及回收率皆下降。因此,粗選磨礦細度選擇85%-200目。
2.3.1 礦漿pH調整劑
在浮選工藝中,石灰不僅可以作礦為漿pH調整劑,同時,也是黃鐵礦、磁黃鐵礦、白鐵礦等硫鐵礦物的良好抑制劑,而且石灰來源廣泛,價格低廉,對降低選礦生產藥劑成本十分有利,因此,采用石灰作礦漿pH調整劑對有價金屬品位和經濟價值較低的銅尾礦物料較為適宜。
2.3.2 氧化銅礦物活化劑
銅物相分析結果表明,銅尾礦中銅氧化率為28.89%,浮選時添加銅礦物活化劑,可使一部分氧化銅礦物得到回收,從而獲得較高銅回收率。氧化銅礦物的活化劑一般有硫化鈉、硫氫化鈉、硫化氫、硫化鈣及硫化氨等,其中硫化鈉較為常用,經過對比試驗,硫化鈉活化效果較好,銅粗精礦銅回收率較不加活化劑方案提高2.31%。硫化鈉價格便宜,來源廣,使用方便,因此,使用硫化鈉作氧化銅礦物活化劑較好。
2.3.3 礦泥分散劑及脈石抑制劑
由于該礦石中鈣、鎂脈石礦物含量較高,磨礦過程易泥化,浮選時也比較易浮,添加礦泥分散劑及脈石抑制劑有利于消除礦泥對銅礦物浮選的影響,優化浮選環境,進一步提高銅、金選礦技術指標。在不添加脈石抑制劑與分別添加水玻璃、六偏磷酸鈉、羧甲基纖維素、TG組合藥劑作抑制劑的對比試驗中,TG組合藥劑取得較好的試驗結果,與不添加脈石抑制劑的試驗方案相比,銅粗精礦銅品位提高0.39%,銅回收率基本持平。因此,添加TG作礦泥分散劑及脈石抑制劑是必要的。
2.3.4 鐵質氧化礦物抑制劑
由于該銅尾礦中赤鐵礦、褐鐵礦等鐵質礦物比較易浮,導致銅精礦品位較低,必須添加抑制劑加以抑制。對不添加抑制劑與分別添加栲膠、淀粉、組合抑制劑TY301進行對比試驗,試驗結果表明,TY301能夠有效抑制赤鐵礦、褐鐵礦等鐵質礦物,大幅度提高銅精礦品位,與不添加抑制劑相比,銅精礦銅品位提高5.26%,銅回收率基本持平;與添加栲膠、淀粉相比,銅精礦銅品位分別提高2.13%、2.57%,銅回收率分別提高0.35%、0.41%,因此,使用TY301作抑制劑有利于提高銅精礦品位。
2.3.5 捕收劑
用丁基黃藥、戊基黃藥、異戊基黃藥、Y89進行對比試驗,試驗結果表明,戊基黃藥和異戊基黃藥對銅礦物捕收力較強,選擇性較差,試驗獲得的銅粗精礦產率較大,銅品位較丁基黃藥低0.20%~0.30%,銅回收率基本持平;采用Y89獲得的銅粗精礦產率較小,銅品位較丁基黃藥高0.19%,回收率較低1.21%。
總體而言,采用丁基黃藥獲得的選礦技術指標較好,因此,選擇丁基黃藥作為捕收劑。
2.3.6 捕收起泡劑
分別用松醇油、Z-200、酯105、丁銨黑藥+松醇油、Z-200+丁銨黑藥進行對比試驗,試驗結果表明,采用Z-200作捕收起泡劑,獲得的銅精礦中金的選礦技術指標較好,其泡沫張力和泡沫層厚度適中,金品位較其它藥劑提高0.19-0.48g/t,金回收率提高0.41%~2.63%,銅的選礦指標基本持平。因此,選擇Z-200作為捕收起泡劑。

圖1 閉路試驗流程及條件

表4 閉路試驗結果/%
根據確定的工藝流程和藥劑制度,在條件優化試驗和全開路試驗的基礎上,進行閉路試驗,試驗工藝流程及條件如圖1,試驗結果列于表4。
(1)該銅尾礦鈣、鎂脈石含量較高,由于含鈣、鎂的脈石硬度較低,磨礦后容易泥化,浮選時易于上浮,此外,鐵質礦物中赤鐵礦、褐鐵礦也比較易浮,對提高銅精礦品位極為不利。
(2)通過試驗研究,最終確定采用一段磨礦、兩次粗選、兩次掃選、兩次精選的工藝流程,藥劑制度以石灰為pH調整劑和硫鐵礦抑制劑、TG305組合藥劑為含鈣、鎂脈石抑制劑,TY301為赤鐵礦、褐鐵礦抑制劑,丁基黃藥捕收劑、Z-200為捕收起泡劑。閉路試驗取得了良好技術指標:銅精礦產率1.78%,銅品位18.13%,銅回收率69.88%,銅精礦含金4.87g/t,金回收率52.17%。
(3)TY301作為赤鐵礦、褐鐵礦抑制劑,對提高銅精礦銅品位的效果顯著。
(4)采用該技術方案獲得的銅精礦銅、金品位較高,金屬回收率達到了預期目標,較好地實現了對銅尾礦中銅、金的綜合回收,而且工藝流程簡單,浮選過程易于控制。