韓 婧 陳 勇 盧忠鼎
(西安有色冶金設計研究院有限公司)
我國礦山廢水總體存在排放量大、持續性強、對環境污染嚴重的特點,各類礦山廢水排放量占全國工業廢水總排放量的10%左右[1],產生了一系列礦山廢水處理和回用等問題,制約著礦山企業的發展。貴州某鉛鋅礦山排放大量浮選尾水,若與尾礦一起排入尾礦庫,再以回水形式返回選礦廠處理后再利用,能耗大;如果直接排放,又因藥劑和懸浮物含量較高而達不到排放標準,也會造成水資源浪費,尤其是在水源匱乏的礦區。為解決這一矛盾,探討選礦廠鉛鋅選礦廢水直接回用于鋅浮選工藝中的可行性,以實現在不過多影響現場目前選礦回收指標的前提下,實現浮選尾水的最大資源化利用[2-5],從而緩解礦區水源不足的壓力,提升企業經濟效益和社會效益,實現礦山可持續發展。
貴州某鉛鋅礦選礦廠礦石化學多元素分析結果見表1,主要礦物組成見表2。

表1 礦石化學多元素分析結果 %
注:Au、Ag的含量單位為g/t。

表2 主要礦物組成 %
從表1、表2可以看出,礦石中鉛、鋅、硫具有較高的回收價值,金、銀元素達到伴生組分回收要求,可隨鉛、鋅、硫產品的富集而回收;可供利用的金屬礦物主要為黃鐵礦、閃鋅礦和方鉛礦。
本著不改變目前生產現場鉛、鋅浮選流程結構的原則,為解決生產中水源不足的問題,合理利用鉛鋅浮選尾水,滿足選礦生產需要和環保要求,首先根據現場提供的工藝流程,優化調整藥劑制度后,進行鉛、鋅、硫浮選再現試驗。
現場采用1粗3精2掃優先浮選鉛—1粗3精3掃鋅浮選—1粗2精2掃選硫流程進行生產。浮選閃鋅礦時,在酸性礦漿條件下,鉛具有活化閃鋅礦的作用[6],但由于需要抑制黃鐵礦而加入了石灰作抑制劑[7],使得礦漿處于強堿( pH>11)環境下,因此采用CuSO4來活化閃鋅礦[8],選鋅尾礦用硫酸活化黃鐵礦以回收硫。調整后開路試驗工藝流程見圖1,試驗結果見表3,現場生產結果見表4。

圖1 浮選再現試驗開路流程
表3和表4試驗結果對比表明,藥劑制度優化調整后,各浮選指標較現場生產指標好,鉛、鋅、硫都得到了有效回收。
由于鋅浮選時加入大量石灰,礦漿氧化還原電位較低,黃鐵礦被有效抑制[9-10],硫選別時為調整礦漿pH,使用較大用量的硫酸[11],造成選硫成本高,同時硫酸存在易腐蝕設備、不易運輸和儲存等問題,選礦廠進行硫浮選回收的積極性不高[12-13],因此擬改用其他工藝進行硫的回收,試驗僅考察鉛鋅浮選尾水回用對鉛鋅回收指標的影響。
2.2.1 尾水用量試驗
分別選用鉛鋅浮選尾水占比為30%、50%、70%和85%按圖1進行開路浮選試驗,考察不同比例的尾水對鉛鋅選礦指標的影響,結果分別見圖2和圖3。
由圖2和圖3可以看出,尾水比例從30%增加到85 %的過程中,鉛精礦品位在33%~37%范圍內變化,不僅明顯低于優化調整后的開路指標(48.60%),還造成鉛精礦質量不合格;隨著尾水用量比例的增加,鉛精礦品位呈逐漸下降趨勢,鉛精礦回收率在68%~72%范圍內變化,略高于開路試驗回收率(65.16%),且隨尾水用量比例的增大,回收率呈上升趨勢。鋅精礦品位、回收率指標均接近優化調整后的開路試驗指標。說明鉛精礦品位對尾水用量比例十分敏感,對鉛精礦回收率和鋅精礦指標則影響不大,因此生產上可在鋅浮選作業中添加一定比例的尾水。

表3 浮選再現試驗結果 %

表4 現場生產結果%

圖2 尾水用量對鉛、鋅精礦品位的影響

圖3 尾水用量對鉛、鋅精礦回收率的影響
鉛精礦品位對尾水敏感,主要是由于鋅浮選時加入了CuSO4活化閃鋅礦,同時加入大量石灰抑制黃鐵礦,使得尾水含有Cu2+,呈堿性(pH約為12)。當鉛浮選作業中加入一定量的尾水時,在堿性更強的礦漿中(pH=9.0~11.5),閃鋅礦對Cu2+具有較強的吸附性,部分閃鋅礦被活化,可浮性增強,從而達不到理想的鉛鋅浮選分離效果[14],鉛精礦品位下降,并且尾水用量比例越大,下降趨勢越明顯。另外,在鉛浮選過程中,鋅浮選尾水中殘留的捕收劑丁基黃藥對閃鋅礦具有較強的捕收能力,且廢水中除Cu2+以外,Pb2+也能對閃鋅礦起到一定的活化作用,從而導致鉛精礦中鋅含量過高[15]。
2.2.2 閉路試驗
對比圖2與表3,不使用尾水,鉛精礦品位達到48.00%以上,使用一定比例的尾水后,品位降低10 個百分點以上。為確保鉛精礦質量,決定鉛浮選作業使用新水,對鋅浮選作業進行使用比例為85%尾水和不使用尾水的全流程閉路對比試驗,流程見圖4,結果見表5。
表5表明,鋅浮選作業添加85%尾水和不添加尾水的全流程閉路試驗指標相當。不添加尾水,鉛精礦品位相比表3降低至46.13%,回收率提升到86.70%;添加85%尾水,鋅精礦品位稍有下降,回收率指標較高,說明使用尾水不僅可以保證企業經濟效益,還可節省新水成本,同時降低尾水處理量。

圖4 閉路試驗全流程

貴州某鉛鋅礦選礦廠采用鉛優先浮選再選鋅原則流程進行生產,鋅浮選尾水中殘留的丁基黃藥、Cu2+、Pb2+會對閃鋅礦起到一定的活化作用,回用于鉛浮選作業中導致鉛精礦含鋅過高,影響鉛精礦品位。
選礦廠通過將85%比例的尾水回用于鋅浮選作業,鉛浮選作業仍使用新水,在保證鉛精礦指標的情況下,鋅精礦品位由54.67%下降到48.65%,回收率仍達到96.00%以上。因此將浮選尾水大量直接回用于鋅浮選作業中循環利用,既可保證現有選礦工藝流程結構和回收指標,降低回水產生量和處理成本,減少能耗,又能為企業節約新水用量,經濟效益明顯,也響應了“綠色礦山”的號召。