白石脂的生藥學(xué)鑒別研究

朱仁愿，杜銳滸，張曉萍，邱國(guó)玉，馬瀟

(1.蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所，蘭州 730050；2.甘肅省藥品檢驗(yàn)研究院，甘肅省中藏藥檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)工程實(shí)驗(yàn)室，蘭州 730070)

白石脂是甘肅省地方習(xí)用藥材，收載于《甘肅省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》(2009年版)中，為硅酸鹽類多水高嶺石族礦物多水高嶺石；其性甘、酸、平，用于久瀉久痢、大便出血、崩漏、帶下、遺精，外治瘡瘍不斂，濕疹膿水浸淫；全年可采挖，采挖后除去雜質(zhì)、泥土，挑選白色者[1]。據(jù)文獻(xiàn)考證[2]，白石脂的主要成分為水化硅酸鋁，其中二氧化硅(SiO2)46.5%，三氧化二鋁(Al2O3)39.5%，水(H2O)14.0%。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)性狀特征、顯微特征、理化反應(yīng)和傅里葉紅外光譜法對(duì)白石脂進(jìn)行較為詳細(xì)的研究，為白石脂的生藥學(xué)鑒定提供科學(xué)依據(jù)，其中顯微特征和紅外光譜之前未見(jiàn)報(bào)道。

1 儀器與試藥

佳能6D數(shù)碼照相機(jī)(日本佳能公司)；奧林巴斯BX53+DP73正置熒光生物顯微鏡，cellSensEntry成像系統(tǒng)(日本奧林巴斯公司)；Nicolet iS5傅里葉變換紅外光譜儀，OMNIC工作站(賽默飛世爾科技有限公司)。白石脂樣品均為市售商品，本實(shí)驗(yàn)收集到白石脂樣品26份，分類匯總后主要來(lái)源于甘肅、江蘇、陜西和安徽四個(gè)產(chǎn)地，樣品信息見(jiàn)表1，樣品均留存于蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所中藥標(biāo)本室，經(jīng)蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所中藥室張彩霞副主任中藥師鑒定為硅酸鹽類多水高嶺石族礦物多水高嶺石白石脂。水合氯醛和硫酸試劑為分析純，水為純化水。

表1 白石脂樣品信息

2 方法與結(jié)果

2.1 性狀特征鑒別

觀察記錄白石脂各樣品的外觀性狀特征，并用數(shù)碼照相機(jī)拍照。

Bsz-1號(hào)：本品呈不規(guī)則的塊狀。表面類白色，間有淺黃色條斑，條痕白色。體輕，質(zhì)略硬、細(xì)膩，手摸有滑潤(rùn)感，用指甲可刻劃成痕。輕砸破碎，斷面顆粒狀，白色，間有黃色條斑。吸水性強(qiáng)，舔之黏舌，嚼之無(wú)沙粒感。具土腥氣，味淡(見(jiàn)圖1-A)。Bsz-2號(hào)：呈不規(guī)則塊狀。表面黃白色，間有棕黃色條斑。體稍輕，質(zhì)略硬、細(xì)膩，手摸有滑潤(rùn)感，用指甲可刻劃成痕。斷面顆粒狀。吸水性強(qiáng)，舔之黏舌，嚼之無(wú)沙粒感。具土腥氣，味淡(見(jiàn)圖1-B)。Bsz-3號(hào)：呈不規(guī)則塊狀。表面粉白色，有大片紅色或粉紅色紋理。體稍重，質(zhì)稍硬，手摸有滑潤(rùn)感。易砸碎，斷面較平坦，略有顆粒狀。略有吸水性，舔之黏舌，嚼之無(wú)沙粒感。具土腥氣，味淡(見(jiàn)圖1-C)。Bsz-4號(hào)：呈不規(guī)則塊狀。表面黑白色，粗糙，有大片黑色紋理，間有黃色或白色條斑。體稍重，質(zhì)稍硬，手摸有沙粒感。易砸碎，斷面凹凸不平，沙質(zhì)。略有吸水性，舔之黏舌。具土腥氣，味淡(見(jiàn)圖1-D)。綜上所述，白石脂性狀特征主要為：呈不規(guī)則塊狀，表面類白色至黃白色，或有紅色或黑色紋理，間有黃色或白色條斑。體輕，質(zhì)略硬、細(xì)膩，輕砸易碎，斷面顆粒狀，有個(gè)較平坦。具吸水性，舔之黏舌。具土腥氣，味淡。

注:A.Bsz-1號(hào)；B.Bsz-2號(hào)；C.Bsz-3號(hào)；D.Bsz-4號(hào)圖1 白石脂各樣品性狀特征

2.2 顯微特征鑒別

將白石脂搗碎，用研缽研細(xì)，取粉末分別置載玻片上，滴加水合氯醛試液，加蓋玻片加熱透化，放置10 min后用生物顯微鏡及數(shù)碼成像系統(tǒng)觀察記錄粉末顯微特征[3]。

Bsz-1號(hào)：本品粉末類白色。不規(guī)則或鱗片狀碎塊，幾無(wú)色，具彩虹樣光澤，可見(jiàn)微波狀紋理。Bsz-2號(hào)：粉末淡棕黃色。不規(guī)則或鱗片狀碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見(jiàn)微波狀紋理。Bsz-3號(hào)：粉末粉白色。不規(guī)則碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見(jiàn)微波狀紋理。立方體狀小晶體，表面具圓形凹點(diǎn)，單個(gè)散在或數(shù)十至上百粒集結(jié)成團(tuán)。Bsz-4號(hào)：粉末灰白色。不規(guī)則碎塊，淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見(jiàn)微波狀紋理，有的表面顯顆粒性，黃棕色。由上述可見(jiàn)，白石脂粉末類白色至灰白色，晶體特征主要呈不規(guī)則狀或鱗片狀，無(wú)色、淡棕黃色至黃棕色，具彩虹樣光澤，可見(jiàn)微波狀紋理。

注:A.無(wú)色鱗片狀碎塊；B.無(wú)色不規(guī)則碎塊；C.淡棕色不規(guī)則碎塊；D.黃棕色不規(guī)則碎塊圖2 白石脂晶體特征

2.3 理化反應(yīng)鑒別

按照《甘肅省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》(2009年版)白石脂項(xiàng)下理化反應(yīng)鑒別方法，取白石脂粉末0.5 g，置蒸發(fā)皿中，加水10 mL與硫酸5 mL，攪拌均勻，加熱至產(chǎn)生白煙，冷卻，加水10 mL，濾過(guò)，可見(jiàn)Bsz-1～4號(hào)白石脂濾液呈現(xiàn)不同顏色：Bsz-1號(hào)和Bsz-2號(hào)濾液無(wú)色，Bsz-3號(hào)濾液淡黃色，Bsz-4號(hào)濾液黃色。取上述濾液1 mL，緩緩滴加氫氧化鈉試液，白石脂樣品均可產(chǎn)生白色絮狀沉淀，繼續(xù)滴加氫氧化鈉試液，沉淀溶解，說(shuō)明均具鋁鹽化學(xué)反應(yīng)特征。

2.4 紅外光譜鑒別

2.4.1 檢測(cè)條件

波段：400～4 000 cm-1；光源：紅外光源；分束器：KBr；檢測(cè)器：DTGS KBr；樣品掃描次數(shù)：16次；背景掃描次數(shù)：16次；分辨率：4.000 cm-1；采樣增益：1.0；動(dòng)鏡速度：0.474 7cm·s-1；光闌：100.00 mm[4]。

2.4.2 供試品測(cè)定

將白石脂用瑪瑙研缽研細(xì)，取均勻的粉末置紅外光譜儀的采樣倉(cāng)中，直接測(cè)定，同時(shí)進(jìn)行空白校正，記錄紅外光譜圖，以波數(shù)(cm-1)為橫坐標(biāo)，透光率(%)為縱坐標(biāo)繪制光譜圖(見(jiàn)圖3)，波數(shù)匯總見(jiàn)表2。

Bsz-1號(hào)和Bsz-2號(hào)波數(shù)一致，有9個(gè)吸收峰，1 007.40 cm-1處吸收最強(qiáng)；Bsz-3號(hào)有11個(gè)吸收峰，最強(qiáng)峰在1 023.34 cm-1處；Bsz-4號(hào)有10個(gè)吸收峰，最大吸收峰為1 005.76 cm-1和1 030.25 cm-1。通過(guò)紅外光譜可以看出，不同產(chǎn)地白石脂之間有6個(gè)共有吸收峰，分別在750.30 cm-1、796.07 cm-1、907.54 cm-1、1 651.92 cm-1、3 624.02 cm-1和3 696.20 cm-1處[5]。查閱文獻(xiàn)[6]得出不同的波數(shù)所對(duì)應(yīng)的原子基團(tuán)，其中650 cm-1～800 cm-1處為Al2O3，900 cm-1～1 000 cm-1處為SiO2，1 000 cm-1～1 100 cm-1處為Fe2O3，3 600 cm-1～3 700 cm-1處為H2O，與文獻(xiàn)2所述基本一致。

表2 白石脂紅外光譜波數(shù)(cm-1)

3 討論

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)性狀特征、顯微特征、理化反應(yīng)和傅里葉紅外光譜四個(gè)方面對(duì)白石脂進(jìn)行了較為詳細(xì)的鑒別，其外觀色白、細(xì)膩，質(zhì)地略硬；顯微鏡下可見(jiàn)以無(wú)色、具微波狀紋理晶體為主；硫酸溶液浸提后，均具鋁鹽的化學(xué)反應(yīng)特征；傅里葉紅外光譜顯示不同產(chǎn)地白石脂間有六個(gè)共有峰，分別指示Al2O3、SiO2和H2O的原子基團(tuán)[7-9]。

本實(shí)驗(yàn)收集到不同產(chǎn)地的白石脂，甘肅和江蘇的白石脂樣品外觀以白色為主，各項(xiàng)目的鑒別結(jié)果基本一致。陜西的白石脂外觀顏色為紅白相間色，安徽的則呈黑白相間色，兩者用酸浸提后濾液顯黃色，進(jìn)一步驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生黃色是因?yàn)樗幉闹泻需F的化合物，且傅里葉紅外光譜顯示在1 023.34 cm-1處均有吸收峰，也說(shuō)明藥材中含有鐵氧化合物。通過(guò)4個(gè)方面的考察可見(jiàn)不同產(chǎn)地白石脂之間的質(zhì)量存在差異，應(yīng)當(dāng)加以控制[10]，同時(shí)也說(shuō)明古代本草和《甘肅省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》(2009年版)中所記載的白石脂應(yīng)挑選白色者，是有一定的道理的。

注:A.Bsz-1號(hào)；B.Bsz-2號(hào)；C.Bsz-3號(hào)；D.Bsz-4號(hào)圖3 白石脂各樣品紅外光譜圖

根據(jù)《甘肅省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》(2009年版)規(guī)定，白石脂檢驗(yàn)項(xiàng)目為性狀特征和理化反應(yīng)鑒別，本研究通過(guò)性狀特征、顯微鑒別、理化反應(yīng)和傅里葉紅外光譜四個(gè)方面考證發(fā)現(xiàn)，市售白石脂之間存在差異，僅僅依靠現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中的檢驗(yàn)項(xiàng)目，不能完全保證藥品的質(zhì)量，為保障人民用藥安全，建議完善現(xiàn)行中藥材檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，增加相應(yīng)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，以控制藥材質(zhì)量。