干姜、粉葛、白芷中二氧化硫殘留量的檢測分析

王成芳 趙于芳 王穎莉

1（運城食品藥品檢驗所，山西運城0440002）2（山西中醫藥大學，山西太原030619）

干姜、粉葛、白芷均為其所屬科類植物的干燥根莖，屬于藥食同源物品。作為生活中常見的調理品、煲湯材料或茶飲，其加工過程中經常使用亞硫酸鹽以達到增白、抗菌、保鮮等作用。攝入過量或長期攝入亞硫酸鹽含量超標的食品可對肝臟、脾胃等多個器官造成損害，目前各國已紛紛出臺相關的法規對多種食品中的亞硫酸鹽的允許用量做了明確規定。本研究采用酸堿滴定法和離子色譜法對市售干姜、粉葛、白芷中的二氧化硫含量進行了檢測比較，并進行了方法學考察。

1 儀器與材料

1.1 儀器

粉碎機，YC2DC-SP-FSJ-2，浙江省永康市松青五金廠；純水機，YC2DC-SP-ZST-2，成都浩純儀器設備有限責任公司；智能一體化二氧化硫殘留量測定儀，STEHDB-107-1，濟南盛泰電子科技有限公司；離子色譜儀，DIONEX ICS-5000，檢測器為電導檢測器，美國戴安公司。

1.2 試劑與材料

濃鹽酸，分析純，運城市宇通化驗設備化學試劑玻璃器材公司；雙氧水，分析純，運城市宇通化驗設備化學試劑玻璃器材公司；甲基紅乙醇溶液指示劑，運城市宇通化玻器材公司；氫氧化鈉溶液，分析純，批號：2011104，天津市天大化工實驗廠；無水亞硫酸鈉，分析純，批號：60228，成都市聯合化工試劑研究所；硫酸根標準溶液，ρ（SO42-）=100 μg/mL，樣品編號：GNM-M07117-2013，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。干姜、粉葛、白芷飲片，運城市神農大藥房。

2 二氧化硫測定方法與結果分析

2.1 酸堿滴定法

參照2015年版中國藥典第四部中二氧化硫殘留量測定法第一法（酸堿滴定法）進行測定。

2.2 離子色譜法

2.2.1 對照品溶液的制備

取質量濃度為100 μg/mL硫酸根標準溶液，加去離子水分別配制成硫酸根含量為1 μg/mL，5 μg/mL，10 μg/mL，20 μg/mL，50 μg/mL，100 μg/mL 的對照品溶液。

2.2.2 供試品溶液的制備

用加酸蒸餾法。取供試品細粉（過五號篩）1 g，置圓底燒瓶中，加去離子水300 mL～400 mL搖勻，打開回流冷凝管開關，開通氮氣，使用流量計調節氣體流量至約0.2 L/min；加酸之后，立即加熱至沸并保持微沸；以過氧化氫溶液作為吸收液，將餾出液導入100 mL容量瓶中，約沸騰1.5 h后，停止加熱；冷卻，將吸收液定容至刻度，搖勻，放置后濾膜過濾，即的。

2.2.3 色譜條件

色譜柱，AS11-HC，250 mm×4 mm；保護柱，AG11-HC，50 mm×4 mm；洗脫液，氫氧化鉀溶液；流速為1 mL/min；柱溫為30℃；陰離子抑制器；電導檢測器；進樣量25 μL。

2.3 方法學考察

2.3.1 酸堿滴定法回收率

分別取6份白芷樣品，每份1 g，按2.1進行樣品處理和測定，按測出的二氧化硫含量為基底，分別加入等量的亞硫酸鈉溶液，平行測定6次，計算回收率，結果見表1。

由表1可知，酸堿滴定法可以用于白芷中二氧化硫含量測定，樣品的硫含量在該方法的檢出限內。

2.3.2 離子色譜法線性關系

表1 酸堿滴定法回收試驗結果（n＝6）

進樣液為硫酸根溶液，按照2.2.3所述分析條件下進樣測定，得出硫酸根的參考保留時間為7.15 min，硫酸根標準品譜圖如圖1所示。

圖1 硫酸根標準品譜圖

以硫酸根的質量濃度C（μg/mL）為橫坐標，硫酸根電導峰面積為縱坐標進行線性回歸。硫酸根在0.1 μg/mL～100 μg/mL范圍內線性良好，線性方程為Y=0.084 4X-0.013 8，R2=0.999 9，標準曲線見圖2。

圖2 硫酸根標準曲線圖

2.4 酸堿滴定法和離子色譜法樣品測定結果

2.4.1 酸堿滴定法測定結果

取干姜、粉葛、白芷樣品，每份5.000 g，各3份，按2.1進行樣品處理和測定，結果見表2。

表2 酸堿滴定法測定結果(n=3)

2.4.2 離子色譜法測定結果

取干姜、粉葛、白芷樣品，每份1.000 g，按2.2進行樣品處理和測定，計算樣品中二氧化硫含量，結果見表3。

表3 離子色譜法測定結果(n=1)

2.5 結果分析

由表2、表3可知，3種樣品中二氧化硫含量較高，均已超出2010國家藥典規定含量范圍。比較表2、表3的數據發現，酸堿滴定法與離子色譜法測定結果偏差不大，表明兩種方法都可以用來測定樣品中的二氧化硫含量，離子色譜法測定數值高于滴定法。陳秀杰、皮文霞、丁晴等都利用這兩種方法對藥材中二氧化硫含量進行測定，發現離子色譜法的數值均比酸堿滴定法的高；但是當樣品中硫含量偏低時，酸堿滴定法無法檢測，所以離子色譜法優于酸堿滴定法。

3 討論與總結

試驗以藥材飲片為研究對象，直接粉碎過篩，加酸蒸餾提取硫元素，以雙氧水為吸收液將蒸餾出來的二氧化硫氣體氧化為硫酸根，溶液顯酸性。表1數據可得此試驗方法可行；從表3的數據可以得出，離子色譜法測得樣品的二氧化硫含量在標準曲線范圍內，試驗數據具有科學性。通過簡單比較表2和表3的數據，可以發現離子色譜法測得的數值高于滴定法，且酸堿滴定法具有一定的局限，無法檢測硫含量較低的樣品，所以離子色譜法優于滴定法。這兩種方法均采用了蒸餾滴定的方法進行樣品前期處理，蒸餾裝置為磨口玻璃，可能存在一定的漏氣現象，所以試驗前必須進行檢漏，否則測得的硫含量可能偏低。