薛陽(yáng)
(遼寧省朝陽(yáng)市檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證中心 遼寧 朝陽(yáng) 122000)
隨著人民生活水平的不斷提高,重金屬對(duì)人類健康的影響已受到國(guó)際上普遍的關(guān)注。由于在中藥材的栽培、加工、貯存以及生產(chǎn)炮制等過(guò)程中受到重金屬污染,均不同程度地含有重金屬元素。它們中有許多本身具有一定的治療作用,但使用不當(dāng)或超量時(shí),也會(huì)給人體帶來(lái)?yè)p害。近年來(lái),簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確、靈敏度高的多元素同時(shí)測(cè)定的方法如ICP-MS法越來(lái)越受到重視,ICP-MS 法被稱為用于超痕量、多元素分析的最佳技術(shù),可同時(shí)分析元素周期表中多種元素的技術(shù)。利用ICP-MS法對(duì)兩個(gè)不同取藥部位的中藥材中12種有害元素進(jìn)行了研究,測(cè)定每種藥材中的含量,建立了微波消解-ICP-MS測(cè)定中藥材中這12種有害元素的測(cè)定方法。
1.1 儀器及試劑
Nex lon 350X型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)(美國(guó)PerkinElmer公司);Mars 6 CLASSIC 微波消解系統(tǒng)(美國(guó)CEM公司);arium pro型 超純水處理系統(tǒng)(美國(guó)賽多利斯公司);BAS224S-CW電子天平(賽多利斯公司)。實(shí)驗(yàn)所用試劑HNO3、H2O2均為優(yōu)級(jí)純,采購(gòu)于天津科密歐化學(xué)試劑有限公司;超純水(≥15.5MΩ)。
1.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液購(gòu)自美國(guó)PerkinElmer公司,包括砷、鋅、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛、汞、硒、鍶等元素,溶度為10ug/ml,Lot:CL2-29MKBY1,Hg元素分別為單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,溶度為10ug/ml,Lot:CL8-173HGY1,購(gòu)自美國(guó)PerkinElmer公司。
1.3 供試品
金銀花藥材和甘草藥材均購(gòu)買(mǎi)于本地藥店,金銀花鑒定為忍冬科植物忍冬(Lonicerajaponica Thumb)的干燥花蕾。甘草鑒定為豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的干燥根和根莖。以上均經(jīng)遼寧省朝陽(yáng)市檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證中心中藥室鑒定。
1.4 樣品前處理
1.4.1 消解樣品量的考察 中藥材樣品中有機(jī)物成分含量較多,樣品量一般在0.1~1g之間,實(shí)驗(yàn)在樣品量上選擇0.1 g、0.5g、1.0g進(jìn)行消解。測(cè)定結(jié)果表明,樣品量在0.1g時(shí),測(cè)定值結(jié)果重復(fù)性及平行性差;樣品量大于等于0.5g時(shí),測(cè)定結(jié)果沒(méi)有明顯差別,故選擇0.5g為樣品消解量。
1.4.2 微波消解法 準(zhǔn)確稱取0.500g粉碎后過(guò)篩,取80目以下中藥材樣品,置于用30%濃硝酸浸泡48h,洗凈后的聚四氟乙烯(PTFE)消解罐中,加入幾滴超純水浸潤(rùn)樣品,再加入10mL濃HNO3,室溫下預(yù)消解過(guò)夜,次日加入1ml H2O2,待劇烈的反應(yīng)緩和后蓋上消解罐蓋;然后按照Mars 6CLASSIC微波消解系統(tǒng)中消解,冷卻后用超純水溶解并轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯容量瓶中定容至25ml,即為待測(cè)溶液。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和空白采用同樣方式消解,每種樣品和試劑空白各平行2份。
1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
用5% HNO3逐級(jí)稀釋多元素混標(biāo),濃度梯度為0ng/ml,1ng/ml,10ng/ml,50ng/ml,100 ng/ml,200ng/ml。
2.1 線性范圍、方法定量限及準(zhǔn)確性測(cè)定0~200ng/ml的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,各元素的分析信號(hào)值與濃度均呈良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.999491~0.999999之間。
測(cè)定結(jié)果表明,除汞外各元素回收率均在90%以上,表明該方法可靠,可用于植物藥材中12種有害元素的測(cè)定。
2.2 樣品測(cè)定結(jié)果
按照實(shí)驗(yàn)2.4.2項(xiàng)下的實(shí)驗(yàn)方法對(duì)樣品進(jìn)行消解處理,測(cè)定。金銀花藥材樣品測(cè)定砷、鋅、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛、汞、硒、鍶平均值分別是0.64,165.72,9.36,6.57,75.95,870.92,2547.3,12.22,2.30,0.18,0.36,653.97。甘草藥材樣品的測(cè)定結(jié)果為3.19,102.94,0.05,7.32,72.09,704.56,92.83,4.19,2.58,0.04,1.44,1294.49。
(1)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所使用的實(shí)驗(yàn)器皿應(yīng)盡量使用塑料器具,以聚四氟乙烯材料制成的器皿最佳,首先玻璃器皿對(duì)金屬離子有吸附作用,會(huì)影響測(cè)定值的準(zhǔn)確性;其次在進(jìn)行消解時(shí),聚四氟乙烯消解罐才能滿足高溫高壓的條件。
(2)使用微波消解法處理樣品較傳統(tǒng)方法迅速,操作簡(jiǎn)便,樣品消解更加完全,安全性高,并能靈活設(shè)定升溫程序,為較好的樣品處理方法。
(3)本法靈敏度高,極易受容器、試劑、實(shí)驗(yàn)環(huán)境的影響,因此必須做空白實(shí)驗(yàn)。樣品測(cè)定結(jié)果應(yīng)扣除空白值在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
(4)本法采用ICP-MS法測(cè)定多種重金屬元素的含量,與原子吸收法等常用方法相比,方法簡(jiǎn)單準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好,適合同時(shí)測(cè)定多種元素,質(zhì)量控制和安全評(píng)價(jià)。