微波消解-ICP-MS法測(cè)定金銀花藥材和甘草藥材中12種元素

薛陽(yáng)

（遼寧省朝陽(yáng)市檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證中心 遼寧 朝陽(yáng) 122000）

隨著人民生活水平的不斷提高，重金屬對(duì)人類健康的影響已受到國(guó)際上普遍的關(guān)注。由于在中藥材的栽培、加工、貯存以及生產(chǎn)炮制等過(guò)程中受到重金屬污染，均不同程度地含有重金屬元素。它們中有許多本身具有一定的治療作用，但使用不當(dāng)或超量時(shí)，也會(huì)給人體帶來(lái)?yè)p害。近年來(lái)，簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確、靈敏度高的多元素同時(shí)測(cè)定的方法如ICP-MS法越來(lái)越受到重視，ICP-MS 法被稱為用于超痕量、多元素分析的最佳技術(shù)，可同時(shí)分析元素周期表中多種元素的技術(shù)。利用ICP-MS法對(duì)兩個(gè)不同取藥部位的中藥材中12種有害元素進(jìn)行了研究，測(cè)定每種藥材中的含量，建立了微波消解-ICP-MS測(cè)定中藥材中這12種有害元素的測(cè)定方法。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

Nex lon 350X型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）（美國(guó)PerkinElmer公司）；Mars 6 CLASSIC 微波消解系統(tǒng)（美國(guó)CEM公司）；arium pro型 超純水處理系統(tǒng)（美國(guó)賽多利斯公司）；BAS224S-CW電子天平（賽多利斯公司）。實(shí)驗(yàn)所用試劑HNO3、H2O2均為優(yōu)級(jí)純，采購(gòu)于天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；超純水（≥15.5MΩ）。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液購(gòu)自美國(guó)PerkinElmer公司，包括砷、鋅、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛、汞、硒、鍶等元素，溶度為10ug/ml，Lot：CL2-29MKBY1，Hg元素分別為單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，溶度為10ug/ml，Lot：CL8-173HGY1，購(gòu)自美國(guó)PerkinElmer公司。

1.3 供試品

金銀花藥材和甘草藥材均購(gòu)買(mǎi)于本地藥店，金銀花鑒定為忍冬科植物忍冬（Lonicerajaponica Thumb）的干燥花蕾。甘草鑒定為豆科植物甘草（Glycyrrhiza uralensis Fisch）的干燥根和根莖。以上均經(jīng)遼寧省朝陽(yáng)市檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證中心中藥室鑒定。

1.4 樣品前處理

1.4.1 消解樣品量的考察 中藥材樣品中有機(jī)物成分含量較多，樣品量一般在0.1～1g之間，實(shí)驗(yàn)在樣品量上選擇0.1 g、0.5g、1.0g進(jìn)行消解。測(cè)定結(jié)果表明，樣品量在0.1g時(shí)，測(cè)定值結(jié)果重復(fù)性及平行性差；樣品量大于等于0.5g時(shí)，測(cè)定結(jié)果沒(méi)有明顯差別，故選擇0.5g為樣品消解量。

1.4.2 微波消解法 準(zhǔn)確稱取0.500g粉碎后過(guò)篩，取80目以下中藥材樣品，置于用30%濃硝酸浸泡48h，洗凈后的聚四氟乙烯（PTFE）消解罐中，加入幾滴超純水浸潤(rùn)樣品，再加入10mL濃HNO3，室溫下預(yù)消解過(guò)夜，次日加入1ml H2O2，待劇烈的反應(yīng)緩和后蓋上消解罐蓋；然后按照Mars 6CLASSIC微波消解系統(tǒng)中消解，冷卻后用超純水溶解并轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯容量瓶中定容至25ml，即為待測(cè)溶液。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和空白采用同樣方式消解，每種樣品和試劑空白各平行2份。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用5% HNO3逐級(jí)稀釋多元素混標(biāo)，濃度梯度為0ng/ml，1ng/ml，10ng/ml，50ng/ml，100 ng/ml，200ng/ml。

2.結(jié)果

2.1 線性范圍、方法定量限及準(zhǔn)確性測(cè)定0～200ng/ml的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，各元素的分析信號(hào)值與濃度均呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.999491～0.999999之間。

測(cè)定結(jié)果表明，除汞外各元素回收率均在90%以上，表明該方法可靠，可用于植物藥材中12種有害元素的測(cè)定。

2.2 樣品測(cè)定結(jié)果

按照實(shí)驗(yàn)2.4.2項(xiàng)下的實(shí)驗(yàn)方法對(duì)樣品進(jìn)行消解處理，測(cè)定。金銀花藥材樣品測(cè)定砷、鋅、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛、汞、硒、鍶平均值分別是0.64，165.72，9.36，6.57，75.95，870.92，2547.3，12.22，2.30，0.18，0.36，653.97。甘草藥材樣品的測(cè)定結(jié)果為3.19，102.94，0.05，7.32，72.09，704.56，92.83，4.19，2.58，0.04，1.44，1294.49。

3.討論

（1）實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所使用的實(shí)驗(yàn)器皿應(yīng)盡量使用塑料器具，以聚四氟乙烯材料制成的器皿最佳，首先玻璃器皿對(duì)金屬離子有吸附作用，會(huì)影響測(cè)定值的準(zhǔn)確性；其次在進(jìn)行消解時(shí)，聚四氟乙烯消解罐才能滿足高溫高壓的條件。

（2）使用微波消解法處理樣品較傳統(tǒng)方法迅速，操作簡(jiǎn)便，樣品消解更加完全，安全性高，并能靈活設(shè)定升溫程序，為較好的樣品處理方法。

（3）本法靈敏度高，極易受容器、試劑、實(shí)驗(yàn)環(huán)境的影響，因此必須做空白實(shí)驗(yàn)。樣品測(cè)定結(jié)果應(yīng)扣除空白值在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

（4）本法采用ICP-MS法測(cè)定多種重金屬元素的含量，與原子吸收法等常用方法相比，方法簡(jiǎn)單準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好，適合同時(shí)測(cè)定多種元素，質(zhì)量控制和安全評(píng)價(jià)。