去除葡萄籽提取物中農藥殘留的研究

◎ 蔣江紅

（深圳勁創生物技術有限公司，廣東 深圳 518057）

葡萄在生長過程中，會遇到許多病害，為了預防和治療這些疾病，保障葡萄產量，減少經濟損失，在葡萄整個生長階段和生產季節中，使用了各種各樣的農藥，有效控制了有害生物，但其殘留造成了葡萄的污染。國內外在葡萄和葡萄酒中農藥殘留分析檢測方面做了大量工作，已經能準確分析檢測近200種農藥殘留（殺菌劑、殺蟲劑和除草劑等）[1-4]。通過研究發現，葡萄皮渣、葡萄籽等會吸附沉淀一定量的農藥。

葡萄籽提取物是具有抗氧作用的植物提取產品，在保健食品、化妝品中應用廣泛，農藥殘留物，可能會引起產品安全隱患。國際上對農殘要求越來越嚴，歐盟不斷修訂（EC）No396/2005中的農藥殘留限量，多次大幅度調整農殘標準，標準也越來越苛刻。因此，為保證葡萄籽提取物在國際市場上具有較強競爭力，有必要開發一種簡便、環保、利于生產并可去除或降低葡萄籽原料及葡萄籽提取物產品中農藥殘留的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

葡萄籽：采購自德國、法國、澳大利亞；乙醇；大孔樹脂；活性炭(活性炭1#、活性炭2#、活性炭3#）；Buchi旋轉蒸發儀R-210：上海亞榮生化儀器廠；HPLC Agilent 1200；BSA124S電子天平：賽多利斯科學儀器（北京）有限公司；UV759S：上海精科儀器廠；實驗型噴霧干燥機：上海雅程儀器設備有限公司；圓底燒瓶，電熱套，鐵架臺，冷凝管，燒杯，量筒，層析柱。

1.2 實驗方法

1.2.1 提取過程

稱取葡萄籽500 g，加入5倍量的65%乙醇-水，浸泡2 h，加熱至沸騰，回流2 h，過濾，渣再加入4倍量65%乙醇-水，回流2 h，過濾，合并濾液，回收乙醇，加5倍量水，靜置5 h，過濾，濾液備用。

1.2.2 活性炭處理

將活性炭加入濾液中，攪拌、過濾、干燥。

1.2.3 活性炭對葡萄籽提取物的吸附率

將1.2.1的濾液均分4份，其中3份分別用3、4.85 g及7.84 g同一型號的活性炭處理和過濾，1份不處理。然后將4份樣品分別干燥，計算收率，計算活性炭處理后的損失率，損失率/%=（未處理產品收率-處理后收率）/未處理收率×100%。

1.2.4 活性炭去除農藥的效果

對比未經活性炭處理的葡萄籽提取物和經活性炭處理后的葡萄提取物中的農藥殘留。活性炭處理去除農殘效果計算公式如下：

農殘去除率/%=（未處理產品農殘量-處理后產品農殘量）/未處理農殘量×100%。

1.2.5 去除農藥因素考察

選擇活性炭的型號、活性炭添加量和加入活性炭后攪拌時間為考察因素，采用L9（34）正交設計進行實驗，結果以農殘去除率進行評價，實驗因素水平設計見表1。

表1 實驗因素水平設計表

2 結果與分析

2.1 活性炭對葡萄籽提取物吸附率

采用不同量的活性炭處理，結果如表2。

表2 葡萄籽提取物的收率和損失率表

由表2的結果表明，加入活性炭越多，葡萄籽提取物被活性炭吸附越多，葡萄籽提取物損失越大。

2.2 活性炭去除農藥效果考察

活性炭處理前后農藥殘留情況見表3。

表3 活性炭處理前后農藥殘留情況表

從表3中可看出，活性炭對嘧菌酯、啶酰菌胺、烯酰嗎啉、環酰菌胺、異丙菌胺和戊唑醇6種農藥有較好的吸附作用，可使產品中農藥殘留下降50%以上，其中的環酰菌胺農藥去除率達89.04%。對甲霜靈、腈菌唑、鄰苯二甲酰亞胺吸附作用稍弱些，對農藥的去除率＜50%，其中對鄰苯二甲酰亞胺的去除效果最差，僅為20.70%。

2.3 活性炭處理因素考察

活性炭不同處理條件下對葡萄籽提取物中殘留農藥的影響如表4，從數據分析結果中可以看出，不同型號的活性炭對農藥去除影響最大，其次是活性炭加入量，活性炭加入后的攪拌時間對農藥去除影響效果不明顯。

表4 活性炭處理因素考察結果表

3 結論

在利用物理方法去除葡萄籽提取物中農藥殘留的實驗研究中，結果表明活性炭對一些農藥具有良好的吸附能力，對葡萄籽提取物中嘧菌酯、啶酰菌胺、烯酰嗎啉、環酰菌胺、異丙菌胺和戊唑醇等6種農藥殘留的去除率達到75%以上。此物理方法不發生化學反應，不會影響產品質量，但加入活性炭吸附農藥殘留的同時，會吸附活性成分，導致收率下降。因此，在生產中，活性炭使用量需做進一步研究。