內(nèi)墻涂料中的游離甲醛含量測試方法改進討論

耿江楓 孟巖巖 褚建華 楊志明 于春生

（蘭舍硅藻新材料有限公司，吉林 長春 130000 ）

目前甲醛污染已經(jīng)成為室內(nèi)裝修的主要污染，內(nèi)墻涂料作為裝修中必不可少的材料，其本身的甲醛含量也十分令人關(guān)注。甲醛又叫蟻醛常溫常壓下是氣態(tài)，我們最為熟知的是福爾馬林用于防腐，在裝修過程中很多家具等裝飾裝修材料都會大量使用甲醛，而一定濃度的甲醛在生活中產(chǎn)生很大的危害，長時間處在甲醛濃度較高的情況下人體呼吸系統(tǒng)和皮膚都會產(chǎn)生炎癥，而且對眼睛也會有不同程度的傷害，極易引發(fā)免疫系統(tǒng)異常，長時間還可能誘發(fā)多種疾病。因此，檢測內(nèi)墻涂料中甲醛含量十分重要，我國在早年就已經(jīng)有國家強制性標準《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》，目前最新版本是GB18582-2008，此標準中規(guī)定了涂料中游離甲醛的檢測方法即乙酰丙酮法。

檢測游離甲醛有很多方法，實驗中較為常用的有高效液相色譜法和乙酰丙酮法。高效液相色譜法雖然檢測的檢出限較低但實驗成本較高，操作復(fù)雜，且時間較長，不是特別適用于企業(yè)對于大量產(chǎn)品的游離甲醛檢測。乙酰丙酮法是國家強制性標準中所規(guī)定的方法，這個方法簡單易于操作但國標中使用的是蒸餾瓶、蛇形冷凝管、餾分接收器以及加熱套這一套蒸餾裝置，當溫度過高或者不穩(wěn)定時涂料中會有其他物質(zhì)被分解，會影響甲醛濃度的測量，結(jié)果誤差會很大。所以我們用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀連接一個吸收瓶再連接一個泵代替國標中的一套蒸餾裝置，并進行了對比試驗。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

紫外可見分光光度計 WFZUV-4802 龍尼柯（上海）儀器有限公司；

分析天平 Max120g,min10mg 賽多利斯科學儀器（北京）有限公司；

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE-52CS 上海亞榮生化儀器廠；10mL吸收瓶；電子恒溫水浴鍋 DZKW-4 北京中興偉業(yè)儀器有限公司；循環(huán)水真空泵 SHZ-DⅢ 鞏義市予華儀器有限責任公司；超純水機 浦爾特20L 上海中壯純凈水有限公司；100mL蒸餾瓶；蛇形冷凝管；50mL具塞比色管（用于接收餾分）；電加熱套；升降臺；鐵架臺；eppendorf移液器；SCHOTT容量瓶。

甲醛標準溶液（c=10）；乙酰丙酮（進口分裝；d=0.975g·mL-1）；乙酸銨（進口分裝；純度≥98%）；乙酸（進口分裝；純度≥99.7%）；乙酰丙酮溶液（體積分數(shù)為φ=0.25%）：將250g乙酸銨，30mL乙酸，2.4mL乙酰丙酮試劑（ρ=0.975g·mL-1）用水稀釋至1000mL。此溶液在2～5℃可以穩(wěn)定一個月；實驗中所有用水均為純水。

1.2 方法

該方法主要依據(jù)GB18582-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》中乙酰丙酮法檢測游離甲醛的含量，試劑都符合國標中的要求，儀器在蒸餾裝置上與國標中不同，主要使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、吸收瓶以及循環(huán)水式真空泵。

1.3 標準曲線的繪制

表1 標準曲線繪制相關(guān)數(shù)據(jù)

分別在7支50ml具塞刻度管中加入甲醛標準稀釋液0.00ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml，然后定容至 50ml，再加入 2.5ml乙酰丙酮溶液，將溶液搖均勻后放在60℃的恒溫水浴中30min，以水作為參比在波長為412nm的條件下使用紫外可見分光光度計進行測量每個具塞刻度管里溶液濃度。吸光度為橫坐標，甲醛質(zhì)量為縱坐標所得出數(shù)據(jù)如表1。得到標準曲線 :Y=254.5600×X-2.3304，r=0.999995。

2 結(jié)果與討論

2.1 新蒸餾裝置對甲醛標準稀釋液的蒸餾效果探究

在標準曲線中的點以中間的點更為準確，前幾個點濃度較小，在很多蒸餾過程中損失所占比例較大，所以我們利用新的蒸餾裝置在60℃的水浴下以中間點為起點對后幾個點的濃度甲醛溶液進行了蒸餾工作。每個濃度的甲醛溶液蒸餾3次，取平均值作為最終結(jié)果。并與蒸餾前的甲醛質(zhì)量做個比較，其結(jié)果如表2。

表2 加標回收相關(guān)數(shù)據(jù)

根據(jù)GB18582-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》中的乙酰丙酮法對內(nèi)墻涂料游離甲醛含量進行測定中的精密度中的重復(fù)性，當測試結(jié)果不大于100㎎/㎏時，同一操作者兩次測試結(jié)果的差值不大于10㎎/㎏。查看我們所測的數(shù)據(jù)是符合此標準的，而且回收率可以達到86.65%以上，誤差也小。

2.2 對比兩種蒸餾裝置對涂料的蒸餾效果分析

在標準中用到的蒸餾裝置和改進后的蒸餾裝置都用真空脂密封過后做的實驗，在原有的裝置蒸餾過程中，由于溫度控制不準確，過高溫度雖然蒸餾快速但會把涂料中一些可以干擾甲醛含量的物質(zhì)蒸出從而容易使甲醛含量過高，過低溫度會使蒸餾時間加長逸散時間加長而增大誤差。而新的蒸餾裝置為水浴加熱，水浴溫度影響也很重要，太低太高都會影響，例如40℃溫度低蒸餾時間長，80℃溫度較高，水浴鍋中水蒸太快不方便控制加水及溫度。樣品在蒸餾過后會選擇60℃的水浴恒溫加熱30min顯色，所以在蒸餾過程中選擇60℃的水浴蒸餾，不僅水溫恒定而且能很好降低干擾甲醛物質(zhì)的含量，每次蒸餾溫度穩(wěn)定誤差也小，有泵提供動力也不會蒸餾太慢。希望此蒸餾裝置對提高游離甲醛測定的準確性有更積極的效果。