鉤狀石斛根低極性化學成分GC-MS分析

楊 丹，莫 緒，黃香凌，蔣南洋，程忠泉

(桂林師范高等專科學校化學與藥學系，廣西桂林 541199)

石斛屬(Dendrobium)約1 100種，具有抗腫瘤、抗衰老、增強人體免疫力和擴張血管等作用[1-4]，含有生物堿、菲類、聯芐類、芴酮類、倍半萜類、香豆素、多糖、甾體及揮發油等成分[5-8]。鉤狀石斛(Dendrobiumaduncum)分布于廣西、湖南、廣東、海南、貴州、云南等地，生于海拔 700～1 000 m山地林樹干上，具有滋陰、清熱、益胃、生津等功效，主治口干煩渴、熱病傷津、食欲不振、病后虛熱等[9]，含羥基反式肉桂酸三十烷基酯、aduncin、dengibsinin、dengibsin、chrysotoxone、4-羥基-3-甲氧基苯甲酸等化合物[10]。為進一步研究鉤狀石斛化學成分，尋找活性物質，筆者對采于廣西百色的該植物根的低極性部分進行GC-MS分析。

1 材料與方法

1.1材料鉤狀石斛于2016年9月采自廣西百色，經黃圣卓博土鑒定為蘭科石斛屬植物鉤狀石斛(DendrobiumaduncumLindl.)。植物樣本存放于桂林師范高等專科學校化學與藥學系博士科研室。新鮮樣品18 kg經自然晾干，分離鉤狀石斛根(1.5 kg)，粉碎留樣。

1.2方法

1.2.1主要儀器及條件。氣相色譜-質譜聯用(安捷倫7890 A-5975 C)，毛細管柱HP-5MS(30 m×0.32 mm×0.25 μm)，進樣口250 ℃，不分流進樣。離子源230 ℃，升溫程序：50 ℃保持2 min；15 ℃/min升至140 ℃，保持4 min；15 ℃/min升至300 ℃，保持18 min。

1.2.2質譜條件。EI源，電離電壓70 eV，離子源溫度200 ℃，掃描范圍20～500 amu，質譜庫NIST08。

1.2.3樣品定性、定量分析方法。對得到的總離子流圖中各峰進行質譜掃描，得到相應各峰質譜圖，與Nist 27、Nist 147數據庫標準物質質譜圖進行對比分析，確認鉤狀石斛揮發油中各組分化學結構，用峰面積歸一化法計算出各組分在揮發油中的相對百分含量。

1.2.4樣品前處理方法。取鉤狀石斛根粉碎后樣品100 g，95%乙醇提取3 h，提取液濃縮回收溶劑，浸膏懸浮于水，乙醚萃取2次，每次30 mL，乙醚層用無水碳酸鈉干燥，濃縮得浸膏用1 mL正己烷溶解，溶液經0.45 μm微孔濾膜過濾作為樣品供試液。

2 結果與分析

鉤狀石斛根低極性成分的相對百分含量和總離子流圖見表1和圖1。鉤狀石斛根低極性成分以GC-MS方法鑒定了54個化合物，總含量占總檢出峰的91.49%。其中飽和烷烴共23種，占總含量的27.07%，含量較多的有十五烷(1.72%)、十六烷(4.92%)、十七烷(4.82%)、十八烷(2.43%)；酯類化合物共11種，占總含量的29.04%，含量較多的是肉豆蔻酸甲酯(5.10%)、2-甲基-1，2-(氧化-2，1-乙二醇)-2-丙烯酸酯(3.11%)；芳香族化合物共16種，占總含量的24.87%，含量較多的有叔丁基對甲酚(4.32%)、苯甲酸-2，5-雙(三甲基甲硅烷氧基)-甲基硅酯(6.13%)、鄰苯二甲酸二丁酯(1.85%)。

3 結論

鉤狀石斛根經溶劑提取，低極性溶劑萃取后，以GC-MS用面積歸一化法計算各組分含量，鑒定了54個化合物，總含量占總檢出峰的91.49%；其中含量較多的化合物類型有飽和烴、酯類及芳香族化合物，這3種類型的化合物總數量占總檢出化合物數量的92.59%。

石斛屬植物是著名的常用中藥，國內外進行了大量的研究與開發，市場需要量也越來越大，導致石斛屬植物野生資源日漸枯竭，如鐵皮石斛等名貴品種已成為日益稀少的瀕危植物。通過對鉤狀石斛根低極性部分GC-MS分析，以期提高整株植物的藥用價值和經濟效益，為充分利用石斛屬植物資源提供理論依據。

表1 鉤狀石斛根低極性化學成分

圖1 鉤狀石斛根低極性化學成分的總離子流圖Fig.1 Total ion chromatogram of low-polarity chemical constituents from the root of D.aduncum