物質結構與性質易錯選擇題剖析

■鄭州外國語學校 解梓君

易錯點1:對核外電子排布的考查

例1下列說法錯誤的是( )。

A.ns能量不一定高于(n-1)p電子的能量

B.N的電子排布式違反了洪特規則

C.Sc的電子排布式1s22s22p63s23p63d3違反了能量最低原則

D.Ti的電子排布式1s22s22p63s23p10違反了泡利原理

解析:A項，電子能量與能層和能級都有關，ns電子的能量一定高于(n-1)p電子的能量；B項，2p能級有三個能量相同的原子軌道，最后兩個電子應以自旋方向相同的方式分布在兩個不同的2p軌道上，違反了洪特規則；C項，根據構造原理可知，最后三個電子應先排滿4s軌道，再排3d軌道，故違反了能量最低原則；D項，3p軌道最多能排6個電子。

錯因剖析:該選擇題重點考查的是構造原理中能級的排布順序及對排布順序規律的認識，每一能層中s能級的能量均低于同一能層中的p能級而高于(n-1)p能級的能量；B、C、D則是考查洪特規則、構造原理、泡利原理的具體內容，洪特規則是電子盡可能多地占據不同的軌道，且電子自旋方向相同，泡利不相容原理則是一個軌道最多能容納兩個電子，自旋方向相反，如果這些概念掌握得不太清晰就會出錯。

答案:A

跟蹤練習:1.下列各組表述中，兩個原子不屬于同種元素原子的是( )。

A.3p能級有一個空軌道的基態原子和核外電子排布式為1s22s22p63s23p2的原子

B.2p能級無空軌道，且有一個未成對電子的基態原子和原子的最外層電子排布式為2s22p5的原子

C.M層全充滿而N層為4s的原子和核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s2的原子

D.最外層電子數是核外電子總數的的原子和最外層電子排布式為4s24p5的原子

答案:C

2.科學研究證明:核外電子的能量不僅與電子所處的能層、能級有關，還與核外電子的數目及核電荷的數目有關。氬原子與硫離子的核外電子排布相同，都是1s22s22p63s23p6。下列說法正確的是( )。

A.兩粒子的1s能級上電子的能量相同

B.兩粒子的3p能級上的電子離核的距離相同

C.兩粒子的電子發生躍遷時，產生的光譜不同

D.兩粒子都達8電子穩定結構，化學性質相同

答案:C

易錯點2:對化學鍵、氫鍵、范德華力的考查

例2只有在化合物中才能存在的化學鍵是( )。

A.離子鍵 B.極性鍵

C.π鍵 D.氫鍵

解析:離子鍵一定存在于離子化合物中，所以A項正確；極性鍵是共價鍵的一種，一般可存在于化合物中，但是在臭氧單質中存在有極性共價鍵，故B不正確；C選項中π鍵在單質和化合物中均有；D中的氫鍵一定存在于化合物分子之間，但是它不是化學鍵，故D錯誤。

錯因剖析:本題考查的其實是幾個化學鍵的定義。化學鍵是相鄰原子間強烈的相互作用力，包含有離子鍵、共價鍵、金屬鍵，共價鍵又分為極性共價鍵、非極性共價鍵、配位鍵，從電子云重疊角度來看的話共價鍵又分為σ鍵和π鍵，單質中可以有非極性共價鍵，特殊的單質中還可以有極性共價鍵，如O3。離子化合物中一定有離子鍵，離子鍵是由陰、陽離子組成的，所以一定是化合物。氫鍵雖然叫鍵，但它是一種微弱的作用力，如果定義沒有搞清楚，那么判斷就會出問題。

答案:A

跟蹤練習:3.判斷下列說法正確與否。

(1)化合物熔化時只破壞離子鍵不破壞共價鍵( )。

(2)離子晶體都是離子化合物，分子晶體都是共價化合物( )。

(3)只有在離子化合物中才存在陽離子( )。

(4)同一主族元素的單質熔沸點從上到下不一定升高，但其氫化物熔沸點一定升高( )。

(5)水溶液中能電離出陽離子只有H+的化合物一定破壞了共價鍵，并且一定能使紫色石蕊試液變紅( )。

(6)離子化合物KCl中只含有K+、Cl-，Na2O2中只有Na+、O，則石英中只含有Si、O原子( )。

(7)最外層電子數較少的金屬元素一定比最外層電子數較多的金屬元素活潑性強，更易形成離子化合物( )。

(8)分子晶體的熔點不一定比金屬晶體低( )。

答案:(1)錯(2)錯(3)錯(4)錯(5)錯(6)錯(7)錯(8)對

4.下列說法不正確的是( )。

①H2O2分子中既含極性鍵又含非極性鍵

②若R2-和M+的電子層結構相同，則原子序數:R＞M

③鹵族元素單質、氫化物熔沸點都隨相對分子質量增大而升高

④周期表中共有18個列，其中形成化合物種類最多的元素在第14列

⑤分子晶體中一定存在分子間作用力和共價鍵

⑥由于非金屬性Cl＞Br＞I，所以酸性HCl＞HBr＞HI

⑦由于氨和水分子之間能形成氫鍵，NH3分子極易溶于水

⑧原子序數為27號的元素屬于長周期的副族元素

⑨元素的非金屬性越強，其單質的活潑性一定越強

A.②④⑤⑥⑧ B.②③④⑤⑧⑨

C.①④⑦ D.②③⑤⑥⑧⑨

答案:D

易錯點3:有關分子的雜化、微粒的空間構型、等電子體的考查

例3PH3、NF3分子結構和NH3相似，下列判斷錯誤的是( )。

A.PH3、NF3分子均呈三角錐形，雜化方式相同

B.PH3、NF3均是極性分子但不是等電子體

C.PH3的沸點低于NH3的沸點，是因為NH3分子之間可以形成氫鍵

D.NF3分子比NH3分子更易形成配位鍵

解析:PH3、NF3與NH3構型相同，因中心原子上都有一對孤電子對，所以均為三角錐形結構，屬于極性分子，但是它們不是等電子體，所以A、B項均正確；PH3的沸點低于NH3的沸點，是因為NH3分子間存在氫鍵，C項正確；NF3分子中，由于F的電負性大，吸引電子能力強，所以N原子上的孤對電子離核比較近，不容易提供孤對電子形成配位鍵，所以D項錯誤。

錯因剖析:本題主要考查ABn型分子中中心原子的雜化問題。常見的sp3雜化是連有4個單鍵的C原子(烷烴、環烷烴)，連有單鍵的O原子(H2O2、H2O、—OH)，連有單鍵的氮原子(NH3、NH4+、—NH2、N2H4)，空間結構為四面體或正四面體的中心原子(Cl O-4、SO2-4、PO3-4、SiO4-4)；常見的sp2雜化是雙鍵兩端的碳原子，平面形分子中的中心原子(BF3、SO3)；sp雜化是叁鍵兩端的碳原子和直線形分子中的中心原子(B e Cl2、CO2、CS2)。等電子體不僅要求原子個數相同，還要求微粒中價電子數也相同，具有等電子體的微粒具有相似的空間結構和性質，如CO、N2，均含有叁鍵。配位鍵的形成是因為中心原子提供了孤對電子，另一原子提供了空軌道，從而形成的特殊的共價鍵，但是孤對電子形成配位鍵的難易與孤對電子離核遠近有直接的關系。配合物中都有配位鍵，配離子中的中心原子往往是過渡金屬，配位體是陰離子或分子，中心原子提供空軌道，配體提供孤對電子，如 X-、SCN-、C2O2-4、CN-、H2O、NH3、CO等。

答案:D

跟蹤練習:5.用價層電子對互斥理論(VSEPR)可以預測許多分子或離子的空間構型，有時也能用來推測鍵角大小，下列判斷正確的是( )。

A.SO2、CS2、HI都是直線形分子

B.BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°

C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形分子

D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形分子

答案:C

6.關于原子軌道的說法正確的是( )。

A.凡是中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子，其幾何構型都是正四面體

B.CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2p軌道混合形成的

C.sp3雜化軌道是由同一個原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組新軌道

D.凡AB3型的共價化合物，其中心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵

答案:C

7.374℃、22.1MP a以上的超臨界水具有很強的溶解有機物的能力，并含有較多的H+和OH-，由此可知超臨界水( )。

A.顯中性，PH等于7

B.表現出非極性溶劑的特性

C.顯酸性，PH小于7

D.表現出極性溶劑的特性

答案:B