項 超,程貴桃
(江西銅業(清遠)有限公司,廣東 清遠 511545)
江西銅業(清遠)有限公司是以廢雜銅為原料生產陰極銅的生產企業,年產陰極銅10萬噸,設計原料品位為94%的紫雜銅,電解工序采用大極板長周期生產。近幾年,受市場和各種因素影響,廢雜銅冶煉市場加工費倒掛,投產以來一直處于虧損狀態。為徹底扭轉虧損局面,公司一方面加大低品位高附加值原料的采購量,一方面外購一批陽極板以彌補陽極板自給缺口以確保陰極銅產量。
經過充分的市場調研,公司找到一批進口粗銅,其外觀類似自產陽極板,主品位在98.5%~99.2%,含鎳0.3%~0.4%,含砷則只有0.01%,其他雜質與自產陽極板相當,我們稱之為非標陽極板。參數對比如表1。

表1 自產陽極板和非標陽極板對比
由于非標陽極板外觀類似自產陽極板,但采購價格卻以粗銅計,如能實現直接裝槽批量生產,將帶來非常可觀的收益。通過小規模人工裝槽試驗,經過一個全周期精心維護,產出的陰極銅達A級銅標準比例的有85%以上,具有較大的經濟可行性。但要實現直接裝槽量產,必須依靠自動化。
我廠陰極銅的生產采用的是傳統電解生產工藝,共有456個生產電解槽,每槽47塊陽極,48塊陰極,同極距105mm,陰極周期12天,陽極周期24天,電流密度250A/㎡,整個生產系統共用一套整流器,電解液采用下進上出方式,凈液系統配有一個三系列脫銅脫雜系統和一套三罐硫酸鎳生產系統。加工機組有陽極加工機組、陰極加工機組、陰極銅加工機組、殘極機組及導電棒輸送機組,自動化程度較高,適合批量自動化生產[1]。
由于非標陽極板耳部較高,無法直接通過陽極加工機組,通過用一木板仿制非標陽極板尺寸,通過模擬加工實驗,經過一系列加工機組和PLC控制程序的改進,使非標陽極板批量進入陽極加工機組,順利實現機組自動排距,為批量生產打下基礎。
(1)物理特性分析。非標陽極板板面比自產陽極板厚度多出15mm左右,導致電解時同極距僅有90mm,更易形成短路;耳部相比偏厚20mm,普通行車吊鉤難以起吊,短路難處理。經對比,非標陽極板耳部重量是自產陽極板的3倍以上[2]。
(2)雜質行為分析。對比非標陽極板化學成分,其與自產陽極板最大區別在于含鎳較高,含砷過低。鎳的標準電極電位是-0.25V,而銅的標準電極電位為+0.34V,兩者電位相差極大,故在電解過程中,鎳主要以Ni2+形式溶于電解液中,而極小部分部分鎳則與粗銅中的氧結合生成NiO,NiO不溶于電解液,在陰極表面生成一層致密的片狀粒子,造成陽極“鈍化”,使陽極電位、槽電壓升高,降低電流效率。還有更小部分鎳與粗銅中的砷、銻結合生成溶解于銅中的鎳云母((6Cu2O·8NiO·2As2O3、6Cu2O·8NiO·2Sb2O3)),它同樣在陽極上生成一層致密的但導電性差的薄膜,導致陽極“鈍化”和槽電壓升高。但鎳屬于價值較高的金屬,可回收以提升經濟效益[3]。
在銅陽極電解過程中,砷的標準電位僅次于銅,然而在通常的銅電解精煉條件下,不會在陰極上電化學析出。只有在當電流密度大于300A/m2,銅離子濃度降低和電解液循環不良時,才有可能發生,影響陰極銅純度。
但同時更多的研究表明,砷在銅電解過程中是有益的。尤其對銻、鉍引起的有關問題,砷可起到緩解作用。大多數冶煉廠保持陽極板內As/(Sb+Bi)比大于2。低As/(Sb+Bi)比對陽極板電解的影響如下:①浮泥增加、陰極頂部結瘤,陰極表面質量下降、循環縮短、電流效率降低;②陽極泥更薄、更密、裂紋少,更有韌性,在清洗過程中更易粘附、陽極鈍化、氣體揮發更明顯。
針對上述分析,通過采取以下措施,使非標陽極板電解產出的陰極銅全部達到了A級銅標準,電流效率也接近自產陽極板。
①進一步改造陽極加工機組,使其實現普通排距和中間間隔一塊排距兩種模式,將非標陽極板與自產陽極板1∶1交叉混裝排距入槽,加大了同極距,解決了行車起吊陽極困難問題,同時使混裝槽組的陽極中As/(Sb+Bi)比≮2。②調整陰極周期至10天,陽極周期20天,同時將自產陽極板單重下調,使其板面重量與非標陽極板的一致(除耳部),實現重量匹配。③改進行車陰極吊鉤,將陰極吊鉤間距加大6mm,解決陰極吊鉤無法直接起吊陰極問題;研制旋轉短路處理器,提高處理短路效率。④控制非標陽極板與自產陽極裝槽比例在0.2左右,以控制鎳在電解液中的濃度。⑤適當加大電解液循環量,提高電解液懸浮雜質的處理速率;加大電解液凈化量,控制電解液銅濃度在40g/L-42g/L,加大電解液脫鎳能力,使電解液鎳濃度控制在30g/L以下。⑥嚴格控制電解液溫度在60℃左右,電流密度控制在250A/㎡,適當增加鹽酸,減少骨膠使用量,以利于雜質沉淀。
通過上述改進措施,起得了極大的效果,相比整槽全裝非標陽極板,作業率提高了5個百分點,電流效率翻番,接近自產陽極板,去除耳部因素影響,殘極率僅略高于自產陽極板,實現了非標陽極板電解生產效率最大化。該生產方式屬國內首創,通過成功攻關,實現批量生產,成功地抓住了該進口粗銅(非標陽極板)的采購話語權。
通過等比混裝非標陽極板直接電解,2016年全年實現批量電解1.75萬噸非標陽極板,產出的陰極銅99%以上達到A級銅標準,全部改造投入僅20萬元不到,產生直接經濟效益600余萬元,全年增加硫酸鎳產量350噸。
非標陽極板的直接電解成功,是我廠實現經濟冶煉的一大重要舉措,為我廠實現盈利發揮了重要的作用。
①高鎳低砷的非標陽極板只要技術條件控制得當,完全可以產出合格的A級銅。②加大電解液循環量,提高電解液提取硫酸鎳能力,對凈化電解液很重要。③控制略低的電解液含銅量有助于非標陽極板電解時Cu2+的析出。