曾祥敏,張玉剛,蔣榕培,李智鵬,徐 森,4,李玉艷,劉大斌
(1.南京理工大學化工學院,江蘇 南京 210094;2.徐州市公安局,江蘇 徐州 221000;3.北京航天試驗研究所,北京 100074;4. 國家民用爆破器材質量監(jiān)督檢驗中心,江蘇 南京 210094)
氧化亞氮(N2O)因具有安全、無毒、多模塊、自增壓等優(yōu)良特性,被視為極具發(fā)展?jié)摿Φ男乱淮趸瘎1-2]。但試驗發(fā)現(xiàn),N2O易與可燃氣體發(fā)生爆炸,在特定條件下出現(xiàn)爆燃轉爆轟,引發(fā)嚴重事故,限制了其安全使用[3-4]。因此,研究N2O與可燃氣體的燃燒和爆炸特性,可對N2O作為氧化劑的安全應用提供參考。
國內(nèi)外學者已開展N2O與可燃氣體燃燒特性的相關研究。如Bane等[5]研究了化學當量比及經(jīng)氮氣稀釋的N2O/H2層流燃燒速度和化學動力學機理;Pfahl等[6]測量了經(jīng)N2、CH4、NH3和空氣稀釋的H2/N2O混合氣體的爆轟胞格寬度、爆轟速度和壓力,研究不同稀釋氣體對H2/N2O爆轟性能的影響;Mével等[7]測量了空氣稀釋條件下在球形彈體中H2/N2O的火焰速度,并進行了化學動力學模擬;Zhang等[8]系統(tǒng)研究了C2H2/N2O/空氣的爆轟動態(tài)參數(shù)、臨界直徑和臨界點火能量。對N2O與C3H8、C2H4、C2H5OH等混合組成的推進劑國內(nèi)外已有大量研究,其中N2O與C2H4復合制備的推進劑因具有優(yōu)良的點火性能和能量性能而備受關注[1-2]。Venkatesh等[4,9]在內(nèi)徑10cm、長62cm的合金鋼管中進行了當量比N2O/C2H4預混氣體高壓燃燒試驗,研究初始壓力對混合氣體爆壓、爆速和感應距離的影響,并用火焰加速理論、爆轟理論和爆燃轉爆轟機理對試驗結果展開討論;Zhang等[10]在4、14、36mm的細管中進行當量比N2O/C2H4混合氣體燃燒試驗,研究了不同管徑和不同壓力對混合氣體燃燒速度的影響,獲得了爆轟速度與初始壓力、管徑之間的關系;Ovileanu等[11]進行了經(jīng)體積分數(shù)60%的 N2稀釋的N2O/C2H4爆炸試驗,研究了混合體系的最大爆炸壓力和壓力上升速率。N2O基推進劑在國際上已有應用,但自燃和回火問題仍未解決[12-13],而加入惰性氣體能有效改善混合體系的燃燒和爆炸性能。
本研究在化學當量比的N2O/C2H4中加入惰性氣體CO2,采用高速攝影儀和壓力傳感器測量N2O/C2H4/CO2預混氣體的火焰速度、超壓、沖擊波速度等,探究N2O/C2H4/CO2火焰?zhèn)鞑ズ捅Z特性,為解決N2O基推進劑的自燃和防回火問題提供參考。
為研究推進劑在管道中的燃燒和爆轟行為,加入障礙物以提高反應的進程,試驗在帶有加速裝置的燃燒管中進行。試驗系統(tǒng)見圖1,主要由燃燒管、傳感器、數(shù)字轉換器、數(shù)據(jù)采集器、高速攝影儀和電阻絲等組成。燃燒管為內(nèi)含加速環(huán),長200cm、內(nèi)徑1.5cm的透明有機玻璃管,其中加速環(huán)為長30cm、外徑1.5cm金屬絲繞成的螺旋環(huán)。點火位于燃燒管緊鄰加速環(huán)的一端,分別在距點火10、40、60、80、100、120、140和160cm處安裝傳感器,根據(jù)傳感器距離和壓力波傳播的時間,可以計算沖擊波速度。高速攝影儀在距燃燒管5m處拍攝火焰,根據(jù)攝影儀拍攝速度和火焰鋒面與點火處的距離(R)可計算出火焰速度。傳感器采用PCB高頻壓力傳感器,數(shù)據(jù)采集儀采用Adlink Technology公司開發(fā)的PXI-8565采集器,該系統(tǒng)共有8個并行通道,每通道頻響為1MHz。高速攝影儀采用日本Photron公司生產(chǎn)的“Fastcam”系列攝影儀,拍攝速度可達20000f/s。

圖1 試驗系統(tǒng)示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental system
為研究N2O/C2H4/CO2預混氣體的爆炸特性又不顯著降低其能量,本試驗中混合氣體N2O、C2H4、CO2質量比為9∶1∶1,其中N2O和C2H4化學當量比約為1。混合氣體采用分壓法配制,實驗前先將燃燒管抽真空,然后充入混合氣體,試驗時管內(nèi)為常壓,燃燒管出口端開放無約束。點火采用電壓20V、電流10A的直流電源,電阻絲通電點燃混合氣體,燃燒波傳播到第一個傳感器(10cm處)時觸發(fā)數(shù)據(jù)采集儀,記錄超壓及壓力波到達各個傳感器的時間;點火同時高速攝影儀拍攝火焰。
在0.2、0.4、0.6、0.8、1.2和1.4ms時N2O/C2H4/CO2預混氣體的火焰高速攝影見圖2,拍攝速度為10000f/s(間隔時間0.1ms),照片以出現(xiàn)可見火焰作為0時刻。

圖2 火焰高速攝影照片(10000f/s)Fig.2 High speed digital images of flame(10000f/s)
從圖2可以看出,0.2ms時火焰居中且較小,呈黃色,縱向寬度且較小;隨著反應的進行,火焰擴散到整個橫截面,呈亮白色,縱向寬度增大,火焰陣面形成對稱的Tulip結構,且火焰充滿已燃區(qū)域;1.4ms時火焰鋒面到達燃燒管末端,火焰擴散至燃燒管外,并充滿已燃區(qū)域。
火焰鋒面的位移曲線和速度曲線見圖3。

圖3 火焰鋒面位移曲線和速度曲線Fig.3 Displacement curve and velocity curve of flame front
由圖3(a)可知,火焰鋒面到達燃燒環(huán)末端的距離先緩慢增加,0.4ms后快速增加,到達200cm后減慢。由圖3(b)可知,點火初期火焰速度從120m/s增加到350m/s,然后快速增長,0.7ms時達到最大,略微減小后以相對穩(wěn)定的速度在燃燒管中傳播,1.2ms后快速減小。火焰在燃燒管中可大致分為點火期、加速期、穩(wěn)定傳播期和衰減期4個階段:電源接通后預混氣體受熱被點燃,火焰開始形成,速度慢,為點火期;火焰形成后經(jīng)過螺旋環(huán),湍流加劇,火焰加速,此階段為加速期;隨后螺旋環(huán)加速效果結束,火焰以相對穩(wěn)定的速度在燃燒環(huán)中傳播,此階段為穩(wěn)定傳播期;當火焰?zhèn)鞑ブ寥紵苣┒藭r受到的約束減弱,同時預混氣體濃度減小,火焰速度降低,此階段為衰減期。結合圖3可知,火焰鋒面到達燃燒環(huán)末端30cm處的時間為0.541ms,而在0.541ms后火焰繼續(xù)加速,0.7ms時達到最大速度2235.2m/s,然后速度略有減小。說明火焰經(jīng)過螺旋環(huán)后,形成的湍流對火焰仍存在持續(xù)的加速作用,0.7ms持續(xù)加速作用結束。
圖4為8個傳感器的壓力曲線。

圖4 距離點火不同位置處的壓力曲線Fig.4 Pressure curves in different positions from ignition
從圖4可以看出,10cm處超壓先緩慢上升,再快速上升至最大值,壓力變化呈漸變,壓力正在成長,傳感器壓力存在一個持續(xù)約0.1ms的高壓狀態(tài),說明此處存在具有一定長度的反應區(qū),這是因為預混氣體點火后還處于燃燒階段,燃燒產(chǎn)物正在膨脹,與喻健良等[14]的試驗結果一致,結合火焰成長過程,預混氣體正在由爆燃轉向爆轟。其余7個傳感器超壓都陡然上升,然后有規(guī)律地波動衰減,表明燃燒管中出現(xiàn)了沖擊波,爆燃已經(jīng)轉化為爆轟,并在管中傳播。傳感器壓力在衰減過程中出現(xiàn)上升的余波,然后再次逐漸衰減,這是因為超壓沿燃燒管向前傳播時遇到未反應氣體,沖擊波發(fā)生反射,回傳的壓力導致余波出現(xiàn),回傳余波的波動程度與首次出現(xiàn)的壓力變化相對應,即超壓漸變時,回傳波也表現(xiàn)為漸變;首次超壓突變時,回傳波也表現(xiàn)為突變。
用氣體爆炸C-J理論計算預混氣體的爆轟參數(shù)[15],計算過程如下:
不考慮爆炸產(chǎn)物解離,首先根據(jù)試驗配方寫出預混氣體爆轟的反應方程式:
5.73 N2O + C2H4+ 0.64 CO2→5.73 N2+
2.36 CO2+ 0.27 CO + 2 H2O + 1715.56kJ
然后根據(jù)爆炸產(chǎn)物的平均熱容計算爆溫:
∑cVi= 242.95 + 350.25×10-4t
t=4342.63(K)
Td=t+273=4615.63(K)
式中:t為反應釋放的熱量使爆炸產(chǎn)物升高的溫度;Td為混合氣體按爆熱計算的爆炸溫度,實際爆炸中需要進一步修正:
式中:γ為Td時爆炸產(chǎn)物的絕熱常數(shù);T2為修正后的爆溫。
根據(jù)爆溫計算爆速:
根據(jù)爆速計算爆壓:
式中:ρ0為初始反應物的密度。
經(jīng)計算,試驗條件下N2O/C2H4/CO2預混氣體的C-J理論爆速為2366.75m/s,理論爆壓為4.26MPa,將理論計算與試驗結果進行對比,不同位置峰值壓力變化曲線見圖5。距點火10cm處峰值壓力明顯低于C-J理論值,這是因為預混氣體剛開始反應,火焰還處于爆燃階段,壓力還在成長,未形成沖擊波。其余與理論值相差不大,其中100cm處壓力高于理論值,3次試驗結果一致,其中最大壓力為4.66MPa。這是因為沖擊波在向前傳播時,不斷壓縮和加熱未燃氣體,預混氣體在此處反應時的初始壓力高于燃燒管初始壓力,而在此處產(chǎn)生過爆,試驗結果與Venkatesh等[4]的研究結果一致。

圖5 不同位置峰值壓力曲線Fig.5 Peak pressure value curves at different positions
預混氣體火焰速度、沖擊波速度、理論速度(DC-J)與點火距離的關系見圖6。

圖6 火焰、沖擊波和C-J速度與點火距離的關系曲線Fig.6 Relation curves of flame, shock wave and C-J velocity with ignition distance
從圖6可以看出,最大沖擊波速度出現(xiàn)在距點火距離140~160cm之間,為2247m/s;除90cm處速度略小外,沖擊波速度穩(wěn)定并與火焰穩(wěn)定速度保持一致,燃燒管內(nèi)形成爆轟,爆轟波以2000~2250m/s向未燃區(qū)傳播。在距點火距離90cm外速度減小是因為燃燒環(huán)的持續(xù)作用消失、湍流減弱等造成沖擊波出現(xiàn)波動。火焰燃燒的最大速度和爆轟波最大速度均小于預混氣體C-J理論爆速,這是試驗中燃燒管的約束等試驗條件造成的。最大火焰速度和最大沖擊波速度與C-J理論爆轟速度的偏差分別為5.54%和5.1%,試驗結果與理論計算結果基本一致。
(1)預混氣體在燃燒管內(nèi)快速燃燒,火焰呈對稱的Tulip結構,在燃燒管中可分為點火期、加速期、穩(wěn)定傳播期和衰減期4個階段。
(2)預混氣體在燃燒管出現(xiàn)了爆燃轉爆轟,爆轟波在燃燒管中傳播時遇到未燃氣體,沖擊波發(fā)生反射出現(xiàn)回傳余波,余波的壓力變化與初次出現(xiàn)的壓力變化規(guī)律一致。穩(wěn)定爆壓與C-J理論爆壓相差不大,最大爆轟壓力為4.66MPa。
(3)最大火焰速度為2235.2m/s,最大沖擊波速度為2247m/s,與C-J理論爆轟速度的偏差分別為5.54%和5.1%,試驗結果與理論計算基本一致。