電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定黑木耳中硫酸銅的含量

◎ 陳林軍，陳偉萍，賈澄軍

（1.紹興市上虞區(qū)食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江 紹興 312300；2.新昌縣食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江 新昌 312500）

硫酸銅，俗名膽礬或藍(lán)礬。硫酸銅通常作為殺菌劑，被用于殺滅水果中的真菌、如與石灰水混合的液體，用于控制檸檬、葡萄等作物上的真菌。在食品中，它被作為食品添加劑中的加工助劑。由于硫酸銅容易被黑木耳吸收，發(fā)泡時(shí)加入這種物質(zhì)，易使黑木耳增加重量。不良商家把硫酸銅作為“催肥劑”用于黑木耳，增加黑木耳重量[1]。硫酸銅添加量大，易造成銅中毒。本研究擬應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法檢測(cè)黑木耳中硫酸銅的含量，該法抗干擾強(qiáng)、檢測(cè)準(zhǔn)確度好，可以填補(bǔ)當(dāng)前國(guó)內(nèi)食品檢測(cè)領(lǐng)域的空白或不足，提高食品安全監(jiān)控的有效性[2]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，鉑金埃爾墨，NexION 2000；電子天平，梅特勒托利多，ME204E；微波消解儀，屹堯科技，TOPEX。銅標(biāo)液，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，GBW08615，1 000 μg/mL；超純水，默克MILLIQ-Integral 3；30%過(guò)氧化氫，江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司，分析純；65%硝酸，默克股份兩合公司，分析級(jí)；硫酸銅，天津市瑞金特化學(xué)品有限公司，分析純。

1.2 樣品前處理方法

將樣品均質(zhì)粉碎后，稱取0.4 g樣品于聚四氟乙烯管中，加入4 mL 65%硝酸和2 mL 30%過(guò)氧化氫，置微波消解儀中消解試樣，冷卻后取出，用超純水轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，定容，搖勻備用。

1.3 測(cè)定步驟

待儀器調(diào)諧達(dá)到測(cè)定要求后，依次向儀器中注入空白試劑、低濃度到高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液、試樣溶液測(cè)定銅元素和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)信號(hào)響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中銅元素的濃度。按照下列公式計(jì)算樣品中硫酸銅含量：

式（1）中：

X為試樣中硫酸銅含量，mg/kg；ρ為試樣溶液中銅元素質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0為試樣空白液中銅元素質(zhì)量濃度，mg/L；V為試樣消化液定容體積，mL；f為試樣稀釋倍數(shù)；m為試樣稱取質(zhì)量，g；250為硫酸銅（五水硫酸銅）分子量；64為銅分子量。

2 結(jié)果與討論

2.1 測(cè)定模式的選擇

為了消除質(zhì)譜干擾，選擇碰撞模式，碰撞氣體為氦氣。

2.2 內(nèi)標(biāo)元素的選擇

根據(jù)內(nèi)標(biāo)元素選擇原則，選擇質(zhì)量數(shù)和電離能相近元素作內(nèi)標(biāo)。因此，選擇Ge作測(cè)定銅的內(nèi)標(biāo)，能有效補(bǔ)償高濃度的共存離子TiO、PO2基體效應(yīng)和校正儀器響應(yīng)變化對(duì)測(cè)定的影響，從而使分析結(jié)果有更好的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。

2.3 工作曲線及檢出限

用5%稀硝酸作為稀釋溶液，配制銅標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0.01、0.05、0.1、0.3、0.5 mg/L。在實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)得其標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為r=0.999。以5%稀硝酸作為空白溶液，在確定的工作條件下，對(duì)其重復(fù)測(cè)定20次，得到3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度，得方法檢出限為0.068 mg/kg，能夠滿足分析要求。

2.4 方法準(zhǔn)確度和精密度

按上述測(cè)定方法，在黑木耳中分別加入低、中、高濃度的硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)定6次取得平均值，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.15%～4.79%，回收率為95.0%～99.1%，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 方法精密度和準(zhǔn)確度表（n=6）

3 結(jié)語(yǔ)

本文研究了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定黑木耳中硫酸銅的含量，用Ge作內(nèi)標(biāo)，線性好，操作簡(jiǎn)便、快速，其回收率為95.0%～99.1%，RSD為2.15%～4.79%。說(shuō)明此方法具有比較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。對(duì)多個(gè)樣品的測(cè)試更具優(yōu)越性，能適用于大批量檢測(cè)黑木耳中硫酸銅的含量。