硫氰酸鹽比色法測定鉬的方法探索

賈永祥

摘 要 低含量鉬元素的測定較為成熟的方法為硫氰酸鹽吸光光度法。礦石的溶解方法有過氧化鈉堿融法；硫酸、硝酸、高氯酸三酸酸溶法；有鹽酸、硝硫混酸溶解法等多種方法，筆者通過多年一線工作經(jīng)驗對幾種方法的優(yōu)缺點進行分析，供同行業(yè)人士參考，不妥之處敬請指正。

關鍵詞 低含量鉬；溶解方法；優(yōu)缺點；分析

硫氰酸鹽吸光光度法原理：在酸性溶液（9%～10%硫酸）中，用硫脲將Ⅵ價鉬還原為Ⅴ鉬，與硫氰酸鹽形成橙紅色的絡合物，進行比色測定[1]。

1 實驗方法

1.1 儀器及主要試劑

722N分光光度計；上海精密儀器廠

鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、過氧化鈉均為分析純

8%硫脲溶液：（現(xiàn)用現(xiàn)配）

30%硫氰酸鉀溶液：稱取300.00克硫氰酸鉀溶解后置于試劑瓶中，加入蒸餾水至1000毫升。（避光保存，若有雜質(zhì)，用脫脂棉過濾后使用）

鉬標準溶液配置

稱取0.1840克鉬酸銨（優(yōu)級純），加5毫升15%的氫氧化鈉溶液，移入1000毫升容量瓶中，以水定容。此溶液含鉬100微克每毫升。

移取10毫升鉬標準溶液于100毫升容量瓶中，以水定容，此溶液含鉬10微克每毫升。移取此溶液0、1、2、4、6、8、10毫升于一組50毫升容量瓶中，加1-2滴酚酞指示劑變?yōu)榧t色，用1：1硫酸中和至紅色消失。以下分析同分析步驟。以零標準溶液為參比測吸光度繪制工作曲線。

1.2 樣品溶解方法

（1）過氧化鈉熔融法

分析步驟

稱取樣品0.5000克于鐵坩堝（或剛玉坩堝）中（試樣含量高可適量少稱），加入4克過氧化鈉，混勻（用玻璃棒攪勻后掃凈棒頭），再覆蓋一層過氧化鈉（約2克），放入600～700oc馬弗爐中，熔融5分鐘至桃紅色，取出，稍冷。

用坩堝鉗夾住坩堝，用水浸出外層鐵皮，放入已盛有100毫升2%酒精溶液的塑料燒杯中浸取，待坩堝內(nèi)的可溶物溶解完全，夾起坩堝在凈水中沖凈坩堝鉗及坩堝內(nèi)外。冷卻后搖勻，干過濾于100毫升燒杯中。

吸取10毫升濾液于50毫升容量瓶或比色管中，加1-2滴0.5%純酒精配置的酚酞指示劑使溶液變?yōu)榧t色，用1：1硫酸中和至紅色消失。迅速加入10毫升0.5%硫酸銅-硫酸（硫酸1：1）混合液，在冷水中冷卻，加入8%硫脲溶液9毫升，搖勻，放置10分鐘。加入30%硫氰酸鉀溶液3毫升，用水稀釋到刻度，搖勻后放置30分鐘（天熱時可適當減短）。在723N分光光度計上于460nm波長處測量吸光度。同步進行空白分析。

結(jié)果計算：Mo（%）=A×系數(shù)×100/G

式中：A——吸光度值；G——稱取試樣量，g

系數(shù)——通過標準曲線及移取試液體積得出。

方法優(yōu)缺點分析：此方法分析速度快，一次分析樣品數(shù)量較多。但是由于過氧化鈉易固塊，且市場上分析純的過氧化鈉質(zhì)量極不穩(wěn)定，以及鐵坩堝容易腐蝕脫落，使得樣品空白較高，結(jié)果誤差較大。

（2）鹽酸-硝硫混酸溶解法

稱取0.5000克試樣（試樣含量高可適量少稱）于250毫升燒杯中，用少量水潤濕，加入鹽酸10毫升，蓋上表面皿，加熱溶解5分鐘，加入硝酸-硫酸混合酸（7+3）15毫升，加熱至冒濃厚的白煙時取下。稍冷加入50毫升水煮沸后取下。冷卻后移入100毫升容量瓶中，以水定容。干過濾于100毫升燒杯中。

吸取10毫升濾液于50毫升容量瓶（或比色管）中，用水補至25毫升左右，加1-2滴酚酞指示劑，加入15%的氫氧化鈉溶液中和至顯紅色。用1：1硫酸中和至紅色消失。以下步驟同上

此方法硫酸冒煙時間加長，氫氧化鈉在后面加入使得鐵離子不能沉淀完全，不適宜各種礦物的批量快速生產(chǎn)。

（3）硫酸-硝酸-高氯酸溶解法

分析步驟

稱取0.5000克試樣于250毫升燒杯中，用少量水潤濕，加1毫升硫酸，15毫升硝酸-高氯酸混合液（2+1），蓋上表面皿，加熱溶解完全后蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡，取下稍冷，加20毫升15%氫氧化鈉溶液，加入熱水40毫升，加熱煮沸2分鐘。取下冷卻后移入100毫升容量瓶中，以水定容。干過濾于100毫升燒杯中。以下步驟同上

此方法在某鉬業(yè)公司生產(chǎn)中經(jīng)過多年使用，方法較為穩(wěn)定，結(jié)果較為準確，且較為快速。適宜批量快速生產(chǎn)需要。

2 注意事項

（1）溫度高時硫脲易分解析出硫，出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，故應將試液放置冷水中冷卻后加入試劑顯色。

（2）硫酸銅-硫酸混合液的加入量不宜過多，因硫脲的加入量一定，過多的銅不能完全被硫脲絡合而產(chǎn)生硫氰亞銅沉淀，同時酸度的大小對顯色有影響。

（3）顯色溶液的硫酸酸度在體積分數(shù)為8%-10%為宜。

（4）分析試劑的質(zhì)量對結(jié)果都影響很大，硫脲作為還原劑，硫氰酸鉀作為顯色劑，質(zhì)量尤為重要，要注意選擇質(zhì)量較好的試劑。

3 結(jié)束語

通過三種方法的分析比較，硫酸-硝酸-高氯酸三酸溶解樣品后用15%的氫氧化鈉溶液沉淀雜質(zhì)的樣品溶解分析方法，結(jié)果較為準確，精密度高，分析速度快，適宜批量快速生產(chǎn)需要。

參考文獻

[1] 徐志昌，張萍.硫氰酸鹽比色法測定鉬的方法研究[J].中國鉬業(yè)，2012，36（4）：22-26.