李 征
廣東省梅州市梅江區園區服務中心,廣東梅州 514071
近幾年來,隨著社會發展與社會需求,電路板的需求量與生產量迅速擴張,呈現出暴漲趨勢,各種樣式的電路板出現在人們的生活當中。同樣的,電路板的使用必定有損壞,每年都會出現大量的廢舊電路板。廢舊電路板直接丟棄,不僅會浪費大量的金屬與非金屬材料,還會對我國環境產生破壞,造成污染。所以,需要采用合理的方式對廢舊電路板當中的非金屬材料進行回收和利用。廢舊電路板成分復雜,是進行回收利用的一大難點,對此,本文主要談論幾種常見的非金屬材料回收利用的方式。
電路板是電子產品必不可少的關鍵部位,應用非常廣泛,一旦發生損傷,將會直接影響電子產品的使用。隨著科學技術與互聯網技術的快速發展,市場中電子產品的需求量越來越高,電路板的生產量越來越大,產生的廢舊電路板數量也逐漸增多,回收廢舊電路板成為了一個新興的行業。根據材料的屬性,電路板的組成材料可以分為金屬材料與非金屬材料兩種,具有很高的回收價值。
在電路板中,金屬材料占據的比例為40%,非金屬材料占據的比例為60%,大多數都是回收金屬材料,而對于非金屬材料則是直接進行焚燒或者是掩埋處理。由于廢舊電路板當中含有大量的鹵素,在燃燒的過程中會產生有害物質,對環境產生破壞,污染環境。這樣不僅浪費了非金屬資源,還污染了土地資源。如果采用合理的方式與技術,對廢舊電路板當中的非金屬材料進行回收利用,不僅能減少材料的浪費,還能夠再次利用廢舊電路板當中的非金屬材料,減少對環境的污染。同時,廢舊電路板當中的非金屬材料回收利用也成為當前社會研究的重點,獲得大量學者的關注。
常見電路板主要有廢覆銅板(CCL)、廢印刷線路板(PCB)和廢電路板卡。廢覆銅板主要材料有基板、銅箔及粘合劑,其中,可以回收的非金屬材料是基板中的酚醛樹脂、環氧樹脂和聚四氟乙烯等。將廢印刷線路板粉碎,可以得到基板及各種電路、封裝材料等組成的非金屬粉,這種非金屬粉具有良好的抗耐酸堿腐蝕性,幾乎不受任何有機溶劑的影響,同時不與無機物反應,是一種非常穩定的材料。廢電路板卡的成分較為復雜,不僅包括印刷線路板,還含有一些集成電路和電子元件,含有較多的微量重金屬元素,其回收難度也較大。
目前,我國廢舊電路板中非金屬材料回收技術主要有物理與化學兩種回收方式。
如圖1所示,展示的是廢舊電路板非金屬材料物理回收工藝流程。物理回收法主要是通過物理手段,將廢舊電路板粉碎成為不同大小的顆粒粉,再通過金屬檢測設備將粉粒當中的金屬分離出來,剩余的材料為非金屬材料。廢舊電路板非金屬材料物理回收流程如圖1所示。

圖1 廢舊電路板非金屬材料物理回收流程
之所以采用物流回收方法處理廢舊電路板當中的非金屬材料,是因為該方法具有很大的優點,可以直接將這些塑料顆粒作為塑料制品使用,不用對非金屬材料進行二次加工利用。而且該技術的可行性非常高,處理效率快,污染比較小。但是具有一定的缺點,顆粒的范圍具有限制,直徑在1~3mm,甚至更小,很容易產生團聚效應,影響塑料材料的性能。其材料當中還有一些溴阻燃劑,在產生的過程中很可能對環境產生威脅。
化學回收法分為熱裂解回收法與溶劑回收法兩種。
3.2.1 熱裂解回收法
熱裂解回收法也叫熱解法,是利用無氧環境將廢舊電路板金屬與非金屬分離。熱解法是將非金屬粉料進行無氧處理,將非金屬中的環氧樹脂進行熱分解,從而將非金屬材料分解成小分子有機物聚合物單體,完成回收。

圖2 廢舊電路板熱解回收工藝流程
廢舊電路板熱解回收方法的優點是所有熱解產物都可以以不同的形式使用,在減少和回收廢物方面具有優勢。缺點是熱解回收方法對設備性能要求較高,尤其是耐高溫、耐腐蝕等;能耗高、運行成本高:在熱解過程中更難控制有毒有害氣體的產生,無機物質(主要是玻璃纖維)熱解后容易在反應器底部堆積,不均勻現象引起的傳熱對反應器壽命的影響更大。此外,熱解產物的產量、品種和性質可能受溫度、熱解氣氛、載氣速度、升溫速率、顆粒大小等因素的影響。此外,如果溫度不夠或廢氣處理方法不當,會產生一種有害化合物,不僅會影響熱解產品的質量和特點,導致其應用范圍有限,還會對環境造成不必要的危害。因此,熱解回收方法大多處于實驗階段,工業應用較少。
3.2.2 溶劑回收法
使用有機或者無機溶劑將廢印刷線路板的交聯高分子通過水解成為小分子,然后溶解在溶劑中以回收。相對于熱解法,溶劑回收法較為溫和,對設備要求較低,但是其需要對回收的材料有特異性,即需要了解材料的組成再選擇相應的溶劑。另外,其回收效率較低,時間較長,不適合大范圍提取。所以現在溶劑提取法并沒有廣泛應用,還需要工程技術人員對其進行優化改良。
我國現階段主要回收廢舊電路板的手段是物理回收法,主要用于回收環氧樹脂或者聚丙烯之類的非金屬材料。但是,在回收的過程中往往出現不同材料發生團聚的現象,同時提取的材料不純,摻雜較多的金屬顆粒,不僅是對金屬材料的浪費,同時也會影響再生產品的性能。針對這些問題,研究人員進行了一定程度的改進。(1)采取多級破碎-分選工藝。利用多種破碎方法及渦流、離心、靜電等手段,將金屬與非金屬分開。這種方式針對每種不同的電路板有不同的組合方式,需要對其進行實驗,最終找出最優的運行條件。(2)通過對非金屬粒徑進行篩查,增加粉料的分散性,減少團聚效應,提高回收效率。(3)利用物理和化學相結合的方式,在非金屬材料中加入特殊的化學物質,避免在處理過程中聚乙烯等高分子有機物及溴助燃劑裂解為烴類化合物、苯等有毒化合物,減少環境污染。
在使用熱解回收法進行非金屬材料的回收也引起了廣泛的關注。據報道在低真空條件下對廢電路板進行熱分解實驗,最終得到的液體產物中溴含量高達13.47%,所以得到的回收液只能用于分離提純的化工原料而非染料,同時,得到的氣體產物也有較多的有害物質,不利于環保。所以,現在主要探究的方向是對回收后的產物進行分離提純,并且減少廢氣產生,避免環境污染。
超臨界流體回收法是現階段一種新型的回收印刷電路的方式。這種方式主要是以超臨界的二氧化碳流體為介質,逐步溶解粘合材料,從而將路線版層層分離,最后對金屬和非金屬材料分別進行處理。使用這種回收方式不僅可以保證金屬材料和非金屬材料不會混合在一起,提高了非金屬材料的回收率,同時精簡了工藝流程,充分節約人力、物力。但是這種方式對于設備要求較高,同時需要檢測各組分在超臨界二氧化碳流體中的溶解度區別,其擁有較好的研究前景,是現階段較為重要的探索方向。
近年來,我國在廢舊電路板的非金屬材料的回收和利用方面有著較大的研究進展。本文主要對物理回收法、熱裂解回收法、溶劑回收法的流程、應用現狀及展望進行探討,非金屬材料的有效回收不僅可以減少環境的污染,同時還可以節約資源,提高社會穩定性。希望在未來的研究中,我國學者可以逐步克服現階段存在的問題,尋找一種安全有效的回收途徑。