連續流動分析儀測定水中氰化物的方法研究

張偉彪，劉曉穎

（廣東省深圳市農產品質量安全檢驗檢測中心，廣東 深圳 518040）

氰化物屬于劇毒物質，對人體毒性主要是與高鐵細胞色素氧化酶結合生成氰化高鐵細胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息。采用常規化學法分析氰化物須蒸餾預處理，耗時長、效率低。改用連續流動分析儀測量水中氰化物，具有操作簡單、分析速度快、精密度、準確度高等特點，特別適合大批樣品的測定。

1 實驗流程

1.1 儀器

FUTURA氣泡隔斷式連續流動分析儀（法國ALLANCE公司）。主要參數：蒸餾器溫度：125℃；氮氣流量：50毫升/分鐘；采樣速率：20個樣/小時；測量波長：580納米；參比波長：460納米。

1.2 試劑

蒸餾試劑：取10克檸檬酸溶于350毫升水中，加入1摩爾/升氫氧化鈉溶液50毫升，用1摩爾/升鹽酸或1摩爾/升氫氧化鈉調批批批pH=3.8，然后加入12.5毫升鹽酸溶液，用蒸餾水定容至500毫升。緩沖液：取2.3克優級純氫氧化鈉溶于500毫升水中，加入20.5克鄰苯二甲酸氫鉀，用水稀釋至大約975毫升，用1摩爾/升的鹽酸或氫氧化鈉調pH=5.2，用水稀釋至1000毫升。氯胺T溶液（4克/升）：取2克氯胺T溶于水中，并定容至500毫升。顯色劑：取7.0克優級純氫氧化鈉溶于500毫升水中，加入16.8克1，3—二甲基巴比妥酸和13.6克異煙酸（進口），用水稀釋至975毫升，用1摩爾/升的鹽酸或氫氧化鈉調pH=5.2。氰標準溶液：取克BW（E）080115水中氰標準溶液用0.01摩爾/升氫氧化鈉溶液配成濃度分別為0.05、0.10、0.25、0.50、1毫克/升的標準溶液。

1.3 原理

絡合氰化物在紫外照射下離解成氰離子，并在pH＜3.8時通過加熱（125℃）以氰化氫形式餾出，然后氰離子和氯胺T的活性氯反應生成氯化氰（CNCl），CNCl與巴比妥酸和異煙酸在緩沖條件下反應，產生紅色絡合物，在580納米處進行光度測定。

1.4 連續流動分析儀流程圖工作（見圖1）

2 結果與討論

2.1 線性方程

圖1 連續流動分析儀流程圖

對0.05～1毫克/升氰標準工作溶液進行測定，以總氰濃度對吸光度進行線性回歸，在該范圍內具備良好的線性關系，線形方程為CN(毫克/升)=1.224OD+0.010，其相關系數達到0.9999以上。

2.2 精密度實驗

分別用0.25毫克/升、0.5毫克/升標準工作溶液重復測定6次，計算測量結果的相對標準偏差分別為12.60%、7.74%（見表1）。表明本法的測量精密度較高。

表1 精密度實驗結果

2.3 回收率實驗

按實驗方法，用氰標準做回收實驗，結果見表2。

表2 回收率實驗結果

2.4 準確度實驗

用標準值為0.142毫克/升（不確定度為±0.014毫克/升）的國家標準溶液各檢測4次，取其平均值，結果見表3。

表3 準確度實驗結果

由表3可看出，測定平均值在標樣不確定度范圍內，表明本方法準確度較高。

3 結論

采用連續流動分析儀測量水中氰化物，操作簡單，分析頻率高，精密度、準確度好，是目前較先進的檢測手段。