離子色譜法對測定F、Cl、NO₂、NO₃、SO₄²—的方法驗證

摘要：本文依據HJ84-2016國標方法[1]，用數理統計方法[2]歸納離子色譜法測定F、Cl、NO2、NO3、SO42-的最低檢出限、標準曲線。經過統計檢驗，確定了F、Cl、NO2、NO3、SO42-的檢出限、相關系數、相對標準偏差、回收率，各項技術指標均完全滿足達到HJ84-2016國標方法的要求。

關鍵詞：離子色譜法；驗證；F；Cl；NO2；NO3；SO42

中圖分類號：X83 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2018）06-0109-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.06.063

Abstract： According to the national standard method HJ 84-2016， the minimum detection limit and standard curve of F， Cl， NO2， NO3 and SO42- were determined by ion chromatography using mathematical statistics. After statistical tests， the minimum detection limits，correlation coefficients， relative standard deviations， and recovery rates of F， Cl， NO2， NO3 and SO42 were determined. All technical specifications were fully met the requirements of the national standard method HJ 84-2016.

Key words：Ion chromatography；verification；F；Cl；NO2；NO3；SO42

1 方法原理

輸液泵將流動相以穩定的流速輸送至分析體系[3]，在色譜柱之前通過進樣器將樣品導入，流動相將樣品帶入色譜柱，在色譜柱中各組分被分離，并依次隨流動相流至檢測器，在電導檢測器之前增加一個抑制系統，在抑制器中，流動相的背景電導被降低，然后將流出物導入電導檢測池，檢測到的信號送至數據系統記錄、處理和保存。根據保留時間定性，峰高或峰面積定量。

2 儀器和試劑

2.1 儀器

Integrion離子色譜儀，美國賽默飛世公司。

2.2 試劑

KOH、F-標準溶液500 mg/L、Cl-標準溶液500 mg/L、NO2-標準溶液100 mg/L、NO3-標準溶液1000 mg/L、SO42-標準溶液500 mg/L。

3 標準溶液配制

3.1 標準曲線的配制和濃度

以上各濃度均用去離子水定容至50 mL。

3.2 標準樣品

國家標準樣品，經稀釋后濃度為F-：（1.50±0.07）mg/L、Cl：（6.34±0.19）mg/L、NO3：（1.46±0.11）mg/L、SO42：（11.0±0.5）mg/L、NO2-N：（0.252±0.014）mg/L。

4 分析方法驗證程序

4.1 最低檢出限

記錄30min的基線波動最大幅度為基線噪聲，選取標準曲線點2的檢測離子濃度，進樣測定其峰高。待測離子的最低檢出限L=C檢測離子濃度（mg/L）×（3HN基線噪聲÷H檢測離子峰高）

4.2 標準曲線繪制（表3）

5 方法精密度實驗（表4）

6 準確度實驗（表5）

7 監測項目實施細則驗證結論與評價

7.1 評價

7.1.1 最低檢出限評價

本驗項目F-的最低檢出限為0.001mg/L，Cl-的最低檢出限為0.002 mg/L，NO2-的最低檢出限為0.005 mg/L，NO3-的最低檢出限為0.013 mg/L，S042-的最低檢出限為0.005 mg/L，均低于《水質無機陰離子的測定離子色譜法HJ84-2016》規定的最低檢出限：F- 0.006 mg/L，Cl 0.007mg/L，NO2 0.016 mg/L，NO3 0.016 mg/L，SO42 0.018 mg/L。

7.1.2 標準曲線繪制的評價

F、Cl、NO2、NO3、SO42-的標準曲線的相關系數都≥0.999，符合規范要求≥0.995。

7.1.3 精密度指標評價

HJ84-2016中規定F、Cl、NO2、NO3、SO42不同濃度水平的統一樣品，實驗室內相對標準偏差范圍在0.1%～5.7%之間，本驗證實驗測的F-的室內相對偏差為0.1%～0.7%，Cl-的室內相對標準偏差為0.1%～0.5%，NO2-的室內相對標準偏差為0.1%～1.3%，NO3-的室內相對標準偏差為0.1%～0.5%，SO42-的相對標準偏差為0.3%～1.6%，均低于規范給出的指標。因此，本驗證實驗的精密度符合規范要求。

7.1.4 準確度評價

HJ 84-2016中規定，加標回收率應控制在80%～120%之間。本驗證實驗測定：F-的回收率在91.9%～102%，Cl-的回收率在94.0%～100%，NO2-的回收率在92.4%～104%，NO3-的回收率在91.4%～97.8%，SO42-的回收率在92.8%～100%，均符合規范要求。

7.2 結論

通過以上驗證及各項技術指標評價，認為該離子色譜法測定F、Cl、NO2、NO3、SO42-的方法簡便、快捷、靈敏、準確，其方法最低檢出限：F- 0.001 mg/L，Cl- 0.002 mg/L，NO2- 0.005 mg/L，NO3- 0.013 mg/L，SO42- 0.005 mg/L。具有較小的精密度和準確度，其相對偏差F-為0.1%～0.7%，Cl-為0.1%～0.5%，NO2-為0.1%～1.3%，NO3-為0.1%～0.5%，SO42-為0.3%～1.6%；回收率F-為91.9%～102%，Cl-為94.0%～100%，NO2-為92.4%～104%，NO3-為91.4%～97.8%，SO42-為92.8%～100%。

參考文獻

[1]HJ84-2016.環境保護部發布中華人民共和國國家環境保護標準[S].

[2]鄧勃.分析測試數據的統計處理方法[M].北京：清華大學出版社，1995.73.

[3]牟世芬，劉克納.離子色譜方法及應用[M].北京：化學工業出版社，2000.156.

[4]劉永強，于泓.離子色譜法在離子液體陰陽離子分析中的應用[J].分析測試學報，2015，34（06）：734-743.

收稿日期：2018-4-10

作者簡介：李燕（1978～），女，本科，中級，研究方向為環境監測。