鋁型材廢渣制備鎂鋁尖晶石的研究

吳慶文 ，劉艷娟

(1．景德鎮陶瓷大學，江西 景德鎮 333403； 2． 唐山學院，河北 唐山 063000)

0 引 言

鋁合金型材生產過程中硫酸脫脂、堿蝕脫膜工序會產生大量的廢水和污泥。氧化工序產生的廢渣中主要成分是結晶不完整的氧化鋁水合物等。國內有將其制備作為吸附劑和干燥劑的活性Al2O3、耐火材料、聚合氯化鋁鐵等[1-3]，實現固體廢棄物的再利用。

鎂鋁尖晶石(MgA12O4)是AB2O4類化合物中最重要的一種，具有熱膨脹系數小、化學穩定性高、抗熱震性好、常溫和高溫力學性能優良等特點，可作為某些反應的催化劑載體，在催化領域也具有廣泛的應用前景[4-6]。

1 實驗儀器及主要原料

1.1 實驗儀器

實驗主要儀器有X射線衍射儀(BDX3200，北京大學儀器廠)、行星式球磨機(QM－1SP，南京大學儀器廠)、箱式節能電爐(KSX，湘潭華豐儀器制造有限公司)、電熱鼓風干燥箱(101－1，北京西城區醫療器械二廠)和全自動密度儀(MDMDY-350，廣東中山美迪分析儀器廠)。

1.2 主要原料

(1)鋁型材廢渣，其化學組成見表1。

(2)碳酸鎂(工業級), MgO含量為40．25%、燒失量為57．52%、其它雜質小于或等于1．38%。

(3)CMC助劑(工業級)、ZS-2增塑劑。

(4)二氧化鈦(天津市四通化工廠，分析純)、硼酸(天津市光復化工廠，分析純)。

2 實驗方案

鋁型材廢渣及碳酸鎂經預處理，加入水、助劑及增塑劑(助劑及增塑劑按外加2%計)，經混合成型、干燥燒結，制備鎂鋁尖晶石材料，工藝流程見圖1。

表1 鋁型材廢渣化學組成(wt.%)Tab. 1 Chemical composition of waste aluminum slag (wt.%)

圖1 鋁型材廢渣制備鎂鋁尖晶石工藝流程圖Fig.1 Preparation process of Mg-Al spinel material

3 實驗結果與討論

3.1 基礎配方及工藝條件選取

以鎂鋁尖晶石(MA)理論摩爾組成為基礎進行配方設計，即按氧化鎂與氧化鋁摩爾比1 : 1，在此基礎上變化摩爾比進行配比設計，考慮到鋁型材廢渣含有一定的雜質，確定配方為MgO: Al2O3摩爾比分別為1．1 : 1、1 : 1。加入適量水、助劑及增塑劑，混合20 min，機壓成型，分別于1400 ℃和1500 ℃下燒結，保溫1 h，制備鎂鋁尖晶石。

燒結溫度1400 ℃，改變MgO : Al2O3摩爾比1．1: 1和1 : 1，生成MA的X-射線衍射圖分別見圖2和圖3。

由圖2和圖3可看出，燒結溫度1400 ℃可生成MA，且氧化鋁含量多(MgO : Al2O3摩爾比1 : 1)時，形成鎂鋁尖晶石峰值增高。原因可能是氧化鋁熔點(2050 ℃)低于氧化鎂熔點(2800 ℃)，導致氧化鋁多時質點流動性增加，易形成MA；另鋁型材廢渣中雜質含量較高，引入氧化鋁同時帶進雜質，導致低溫液相更早出現，致使質點可動性增加，因此更易形成MA。

圖2 MgO : Al2O3摩爾比為1.1 : 1形成MA的XRD圖(1400 ℃ )Fig. 2 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1.1 : 1 (1400 ℃)

燒結溫度1500 ℃，改變MgO : Al2O3摩爾比為1．1 : 1和1 : 1，形成MA的X-射線衍射圖分別見圖4和圖5。

從圖4和圖5可看出，燒結溫度1500 ℃時，均可形成MA，且在氧化鋁多(MgO : Al2O3摩爾比1 : 1)時，形成的MA峰值更高。其原因可能同在1400 ℃時的原因相同，且由于溫度升高，導致形成尖晶石量更多。

圖3 MgO : Al2O3摩爾比1 : 1形成MA的XRD圖 (1400 ℃ )Fig. 3 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1 : 1 (1400 ℃ )

圖4 MgO : Al2O3摩爾比為1.1 : 1形成MA的XRD圖 (1500 ℃ )Fig. 4 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1.1 : 1 (1500 ℃ )

圖5 MgO : Al2O3摩爾比1 : 1形成MA的XRD圖 (1500 ℃ )Fig. 5 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1 : 1 (1500 ℃ )

因此，實驗確定適宜的燒結溫度為1500 ℃，適宜的原料配方MgO : Al2O3摩爾比1 : 1。

3.2 燒結助劑對制備MA的影響

3．2．1 TiO2對MA密度的影響

按MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配方，加入燒結助劑TiO2，1500 ℃溫度下燒結，改變燒結助劑TiO2的加入量(按外加計)，實驗研究對制備MA密度的影響，實驗結果見表2。

從表2可知，隨TiO2加入量的增加，MA的密度呈逐漸增加的趨勢。TiO2的加入有利于尖晶石密度的提高，分析原因可能是由于TiO2結構異于Al2O3、MgO和MA，導致間隙固溶體的生成，有利于致密度的提高。TiO2加入量4%后繼續增加加入量，尖晶石密度變化增加趨于平緩，故TiO2加入量4%為合適的加入量。

3．2．2 H3BO3對MA密度的影響

按MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配方，加入燒結助劑H3BO3，1500 ℃溫度下燒結，改變燒結助劑H3BO3的加入量(按外加計)，實驗研究對制備MA密度的影響，實驗結果見表3。

由表3可見，隨著H3BO3加入量增加，MA的密度逐漸增加，但密度增加緩慢，較TiO2加入對MA的密度影響要小。

可見，燒結助劑TiO2和H3BO3對鋁型材廢渣制備MA均有影響，燒結助劑的加入對MA密度均起到提高的作用，但TiO2優于H3BO3。因此，TiO2為適宜的燒結助劑，可較好地提高尖晶石的密度。

表2 TiO2加入量對MA密度的影響Tab. 2 The effect of TiO2 amount on MA density

表3 H3BO3加入量對MA密度的影響Tab. 3 The effect of H3BO3 amount on MA density

4 結 論

(1)利用鋁型材堿蝕渣可成功制備鎂鋁尖晶石，隨燒結溫度的提高，對形成鎂鋁尖晶石越有利。

(2)MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配比，1500 ℃保溫1 h條件下，制備出的鎂鋁尖晶石含量高。

(3)外加劑TiO2和H3BO3均能提高鎂鋁尖晶石的密度，而TiO2提高鎂鋁尖晶石密度要優于H3BO3，TiO2最佳加入量4%。