加速溶劑萃取—氣質聯用法測定土壤中11種除草劑殘留量

韓智峰 張坤宇 趙連法 賀祥珂 高翠玲

摘 要：建立了加速溶劑萃取儀ASE結合氣質聯用儀GC-MS測定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法。設定和優化參數，通過加速溶劑萃取儀對土壤樣品進行快速提取，凈化濃縮后，進入氣質聯用儀分析測試。結果證明，該方法測定樣品的加標回收率在86%以上，線性相關系數在0.995以上。該方法操作簡便、快速、靈敏度高、重復性好，滿足實際要求。

關鍵詞：加速溶劑萃取；氣質聯用儀；除草劑殘留量

中圖分類號：s481.8 文獻標識碼：A 文章編號：1671-2064（2018）15-0078-02

土壤污染物檢測越發成為環境監測領域關注的重點，貫穿于土壤環境質量評價和土壤防治與修復的全過程，用以評估土壤污染程度和修復效果。除草劑作為現代農業必不可少的部分，其施用后的殘留現已成為可能對人體造成危害的因素?，F有土壤有機污染物檢測技術主要是依靠索氏提取或物理震蕩萃取[1，2，3]，普遍存在提取時間長、耗費溶劑多、工作量大且效率低等缺點，難以應對大批量和應急檢測任務。本實驗引入加速溶劑萃取技術，能夠短時間內對土壤樣品中11種除草劑乙草胺、戊草丹、甲草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、丁草胺、氟酰胺、丙草胺、滅銹胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺快速提取，保證提取效率，結合氣質聯用儀進行檢測，具有操作簡便、快速、靈敏度高、重復性好等優勢。

加速溶劑萃取[4，5]是近年興起的一項針對固體樣品的自動化操作提取技術，大大簡化了樣品制備過程。提取溶劑經泵送入含有樣品的萃取池中，然后施以一定的溫度和壓力。數分鐘后，提取物從萃取池轉移到標準收集瓶，以備進行下一步的凈化或分析。特點是整個提取過程完全自動化，耗時短，操作快速簡單，低溶劑消耗，節約經濟成本和環境污染成本。

1 儀器與試劑

氣質聯用儀GC-MS（美國安捷倫科技有限公司，7890A-5975C），加速溶劑萃取儀（賽默飛世爾科技有限公司，ASE300），電子天平（上海精密儀器儀表有限公司，0.1mg），固相萃取裝置（美國Supelco公司），旋轉蒸發儀（瑞士Buchi有限公司），氮吹濃縮儀（美國ATR公司，AutoVap S8）。

丙酮，正己烷，均為色譜純；氯化鈉，無水硫酸鈉（650℃灼燒4h，置于干燥器中備用），國藥集團化學試劑有限公司。11種除草劑標準品，純度≥95%。

2 樣品提取

準確稱取土壤試樣10.0g（精確到0.1mg），加入3g無水硫酸鈉混勻，轉入萃取池中，蓋嚴。將萃取池裝入加速溶劑萃取儀，按表1所示參數要求設定，進行提取。將萃取液在40℃水浴中用旋轉蒸發儀濃縮至近干，再用氮氣吹干，加2mL正己烷溶解待凈化。

3 凈化

將中性氧化鋁固相萃取柱安裝到固相萃取裝置上，先用5mL丙酮-正己烷混合溶液預淋洗萃取柱，棄去淋洗液。將萃取液倒入固相萃取柱中，待萃取液全部流出后，再用5mL丙酮-正己烷混合溶液洗脫萃取柱，流速保持在1.5mL/min，收集全部流出液，于45℃氮氣流吹至近干，用正己烷定容至1.0mL，供GC-MS測試。

4 測定

在表2所示的相同儀器條件下，將配制好的標準工作溶液系列和樣品測試液依次上機測試，標準工作溶液和樣液中每種除草劑的響應值均應在儀器檢測線性范圍內。同時，做空白實驗。在色譜圖中，根據每種除草劑的保留時間和特征離子的種類及其豐度比進行確證。11種除草劑標準物的參考保留時間和氣相色譜-質譜選擇離子色譜圖見表3和圖1。

5 結果計算

對每種除草劑，用外標法，根據標準工作溶液的濃度與響應值的對應關系制作校準工作曲線，再將待測提取液響應值帶入校準工作曲線計算得提取液濃度。

土壤中每種除草劑殘留量Xi（單位：mg/kg）按此公式計算：。其中，ci為根據校準工作曲線求得的提取液中某種除草劑的濃度，單位為μg/mL；V為提取液定容體積，單位為mL；m為土壤樣品質量，單位為g。

6 結論

本實驗建立了加速溶劑萃取儀ASE結合氣質聯用儀GC-MS測定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法，具有操作簡便、快速、靈敏度高、重復性好等優點，可以用于土壤中除草劑殘留量的分析與檢測。

參考文獻

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