雷 紅,李文昭,馬 東,黃志良
武漢工程大學材料科學與工程學院,湖北 武漢 430205
固體氧化物燃料電池(solid oxide fuel cell,SOFC)以其結構和轉換效率上獨特的優勢,成為發展最快的燃料電池[1-2]。磷灰石型La9.33(SiO4)6O2(lanthanum silicate crystal,LSO)電解質具有良好的電導性和化學穩定性,使得LSO在中低溫下仍能保持較高的氧離子傳導性能。因此,LSO作為一種性能優異的固體電解質材料,得到人們的廣泛關注。
通過摻雜其他離子來改變氧離子傳輸通道是提高LSO電導性能的主要途徑[3-6]。目前,對堿土金屬La位進行摻雜的研究已經相當成熟[7-8],Tian等[9]通過相關實驗制備了Pr摻雜在La位的硅酸鑭,其中Pr的摻入可以增強電解質電導率,其總電導率的增強還取決于所得電解質的致密度。而對非金屬Si位進行摻雜研究主要在于如何提高LSO電解質中的陽離子空位和間隙氧的數量[10],Ding等[11]研究發現加入少量的過渡金屬Cu進行Si位摻雜,Cu的摻入可以增加電解質的氧離子傳導,并與Cu的摻量有關。但是由于過渡金屬離子的價態有多種,摻雜時也會引入電子電導。隨著摻雜離子的含量增加,電子電導將占據主要導電方式,從而降低電解質的整體電導率,這對Si位摻雜元素的選擇形成了一定的限制。Zn2+的半徑相比于Si4+的半徑要大,理論上,Zn的摻入可以使[XO4]四面體體積增大15%[12],進而增大間隙氧的遷移通道,從而提高電導率。
本實驗選擇在電解質Si位進行Zn摻雜,Zn的摻入能提高整個電解質的空間結構,可以有效改善電解質的電導率,通過燃燒法[13]在LSO的Si位摻雜Zn2+,成功制備出了鋅摻雜La9.33Si6-xZnxO26-y固體電解質。……