對環(huán)境監(jiān)測分析工作中質(zhì)量保證的探討

高娟

摘 要：文章從環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的代表性、完整性、精密性、準(zhǔn)確性、可比性等方面論述了監(jiān)測分析工作的質(zhì)量要求，并從有效數(shù)字的記錄和計(jì)算、計(jì)量單位、記錄中常見錯(cuò)誤、數(shù)據(jù)之間的合理性關(guān)系審核等方面進(jìn)行了探討，為獲得質(zhì)量可靠的監(jiān)測結(jié)果提供科學(xué)參考。

關(guān)鍵詞：環(huán)境；監(jiān)測分析；質(zhì)量保證

前言

環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是一種保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室的有效措施，可以大大提高數(shù)據(jù)的質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測建立在可靠的基礎(chǔ)上。為獲得質(zhì)量可靠的監(jiān)測結(jié)果，世界各國都在積極制訂和推行質(zhì)量保證計(jì)劃，而環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的代表性、完整性、精密性、準(zhǔn)確性、可比性反映了對監(jiān)測分析工作的質(zhì)量要求。只有達(dá)到這“五性”質(zhì)量指標(biāo)的監(jiān)測結(jié)果，才是真正正確可靠的，也才能在提供使用中具有權(quán)威性和法律性。

1 監(jiān)測結(jié)果的代表性

1.1 大氣和廢氣采樣

采樣儀器的性能、流量計(jì)量裝置對采樣的準(zhǔn)確程度有很大的影響，因此需要定期對采樣儀器進(jìn)行校準(zhǔn)；采樣系統(tǒng)漏氣是造成采樣誤差的主要原因之一，對于每一個(gè)采樣器，采樣前都要進(jìn)行氣密性檢查，檢查有無向內(nèi)或向外漏氣的現(xiàn)象，同時(shí)對吸收管也要進(jìn)行氣密性檢查；空氣中的水蒸氣易冷凝成水附著于管道內(nèi)壁，溶解氣態(tài)污染物，尤其是二氧化硫，而且管壁附著的水會(huì)使空氣中的顆粒物更易粘附在管壁上，當(dāng)顆粒物為堿性時(shí)，會(huì)使二氧化硫被吸附更嚴(yán)重，甚至無法檢出，因此要定期進(jìn)行清理，并注意控制好采樣溫度；采集后的樣品要注意保存和運(yùn)輸，并及時(shí)送回化驗(yàn)室內(nèi)分析，夏天長時(shí)間采樣時(shí)，溶劑易揮發(fā)，應(yīng)補(bǔ)加溶劑至原體積，某些被測物被吸收到吸收液中后，由于溫度高或受日光照射，容易被氧化或分解，如采集氮氧化物的吸收液受光照射后呈淺粉色，故應(yīng)將吸收管放在黑布袋中，避光運(yùn)輸。

1.2 水和廢水采樣

對于一般地表水的常規(guī)監(jiān)測，為了掌握水質(zhì)的季節(jié)變化，最好每月采樣一次，如遇特殊情況或發(fā)生污染事故，應(yīng)隨時(shí)增加采樣次數(shù)。對于廢水監(jiān)測，性質(zhì)穩(wěn)定的污染物可將分別采集的樣品混合后一次測定，不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣和分別測定后以平均值表示污染物濃度；測定pH值、溶解氧、硫化物、COD、BOD5、有機(jī)物、大腸菌群、余氯和可溶性氣體等的廢水樣，只能單獨(dú)采樣，不能組成混合樣品，并盡快分析；廢水中無機(jī)物、氟化物、氯化物、砷、農(nóng)藥和重金屬等應(yīng)每隔半小時(shí)采集一個(gè)樣品（最長不能超過1小時(shí)），時(shí)間不能少于一個(gè)生產(chǎn)周期（最好是24小時(shí)或更長），在8小時(shí)內(nèi)（一個(gè)生產(chǎn)周期），每隔2小時(shí)采集一次的混合廢水樣往往缺乏代表性；對于設(shè)施竣工驗(yàn)收監(jiān)測，生產(chǎn)穩(wěn)定且污染物排放有規(guī)律的排放源，應(yīng)以生產(chǎn)周期為采樣周期，采樣不得少于兩個(gè)周期，每個(gè)采樣周期內(nèi)采樣次數(shù)一般應(yīng)為3～5次，但不得少于3次。

1.3 噪聲監(jiān)測

對于噪聲監(jiān)測，有一些特殊的規(guī)定。如廠界噪聲在廠界外1米、高度1.2米以上噪聲敏感處；城市區(qū)域環(huán)境噪聲不得不在室內(nèi)測量時(shí)，測點(diǎn)距面墻和其它反射面不小于1米，距地板1.2～1.5米，距窗戶約1.5米，開窗狀態(tài)下測量；交通干線噪聲測點(diǎn)設(shè)在道路邊界外0.2米處等。

2 監(jiān)測結(jié)果的完整性

完整性則強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成，即保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，而且無缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測結(jié)果及有關(guān)信息。在審核樣品的完整性時(shí)，應(yīng)著重審核各個(gè)不同監(jiān)測對象的采集頻次是否達(dá)到技術(shù)規(guī)范要求，必測項(xiàng)目特別是工業(yè)廢水中不同行業(yè)的必測項(xiàng)目是否齊全，其他輔助參數(shù)的監(jiān)測項(xiàng)目是否完整，噪聲監(jiān)測是否包括測量值、背景值和實(shí)際值三部分，各項(xiàng)記錄是否完整等。在審核數(shù)據(jù)的完整性時(shí)，應(yīng)著重審核分析方法的選擇是否正確，方法的檢查出限、測試精度是否符合監(jiān)測對象的要求，未檢出項(xiàng)目是否有檢出限，不需判定項(xiàng)目是否蓋上不予判定章等。在審核報(bào)告的完整性時(shí)，應(yīng)著重審核是否有分析、填表、復(fù)核、審核等人員的簽名，是否有技術(shù)負(fù)責(zé)人的簽名，是否蓋上環(huán)境監(jiān)測單位的公章等。

3 監(jiān)測結(jié)果的精密性和準(zhǔn)確性

3.1 計(jì)量單位

應(yīng)選用國際計(jì)量單位，不能用非國際制單位來表達(dá)。如壓力單位用“帕”（Pa），不用“毫米汞柱”（mmHg）等。此外還應(yīng)注意不要用中英文兩種方式表達(dá)一個(gè)單位，如不寫mg/毫升，而應(yīng)寫成mg/cm3或毫克/毫升。

3.2 有效數(shù)字的記錄和計(jì)算

有效數(shù)字是由全部確定數(shù)字和一位不確定數(shù)定構(gòu)成的。根據(jù)所用計(jì)量器具的不同，準(zhǔn)確記錄測量數(shù)據(jù)，只保留一位可疑數(shù)字。任意增刪測量結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)會(huì)造成測量結(jié)果的絕對誤差和相對誤差呈數(shù)量級上的差別，是絕對不允許的。表示精密度通常只取一位有效數(shù)字，只有當(dāng)測定次數(shù)很多時(shí)，方可取兩位有效數(shù)字，且最多只取兩位。單標(biāo)線量器、容器等由于只有一條標(biāo)線，沒有連續(xù)分度，所以無法估讀，其容積值視作/不連續(xù)物理量的數(shù)目0，其有效數(shù)字位數(shù)為無限。有效數(shù)字計(jì)算要符合計(jì)算規(guī)則，加減法計(jì)算結(jié)果所保留的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同；乘除法計(jì)算結(jié)果所保留的有效數(shù)字位數(shù)要與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。在對數(shù)計(jì)算中，所取對數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)（不包括首位）應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。測量結(jié)果的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位不能低于方法最低檢出濃度的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位。處理兩者的關(guān)系時(shí)，當(dāng)結(jié)果的末位數(shù)處于最低檢出濃度末位數(shù)以前時(shí)，要首先考慮有效數(shù)字的位數(shù)合理，這時(shí)不考慮最低檢出濃度；當(dāng)結(jié)果符合有效數(shù)字位數(shù)，但其末位數(shù)超過最低檢出濃度的末位數(shù)時(shí)，要首先考慮最低檢出濃度，使結(jié)果末位數(shù)與最低檢出濃度末位數(shù)處于同一水平，可不考慮有效數(shù)字的位數(shù)，這時(shí)結(jié)果位數(shù)將比監(jiān)測確定的有效數(shù)字位數(shù)少。如某項(xiàng)目的方法最低檢出濃度為0.025（單位略），經(jīng)計(jì)算知有效數(shù)字最高是三位，那么當(dāng)測定計(jì)算結(jié)果為27.24時(shí)，則不考慮最低檢出濃度，結(jié)果表示為27.2；當(dāng)測定計(jì)算結(jié)果為2.724時(shí)，仍不考慮最低檢出濃度，結(jié)果表示為2.72；當(dāng)測定計(jì)算結(jié)果為0.2724里，就要考慮最低檢出濃度，結(jié)果表示為0.272；當(dāng)測定計(jì)算結(jié)果為0.02724時(shí)，就要首先考慮最低檢出濃度，結(jié)果表示為0.027，位數(shù)比有效數(shù)字少，因?yàn)橐院蟮臄?shù)值已失去意義。

4 監(jiān)測結(jié)果的可比性

4.1 從不同測點(diǎn)相同項(xiàng)目的測定結(jié)果判斷分析結(jié)果

一個(gè)分析項(xiàng)目不同測點(diǎn)的測定結(jié)果往往具有可比性，如對照點(diǎn)位的TSP、SO2、NOx一般比監(jiān)測點(diǎn)位的結(jié)果要低； 水泥廠位于上風(fēng)向時(shí)，TSP濃度都會(huì)高；發(fā)電廠位于上風(fēng)向時(shí)，TSP、SO2、NOx的濃度都會(huì)高。

4.2 含有同一個(gè)元素的不同項(xiàng)目測定結(jié)果之間的關(guān)系

有些分析項(xiàng)目因含同一元素，且又都用此種元素含量的多少來表征對應(yīng)物質(zhì)在水體中的濃度，則可根據(jù)不同項(xiàng)目的分析結(jié)果的關(guān)系來判斷結(jié)果的合理性。如氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機(jī)氮和總氮之間，三價(jià)鉻、六價(jià)鉻和總鉻之間，各種磷酸鹽中磷和總磷之間等等，各部分之和不能高于總量，若高于總量，一般認(rèn)為總量測定結(jié)果準(zhǔn)確。這是因?yàn)闇y定各部分時(shí)，樣品一般無預(yù)處理，直接分析測定，其原有色度、濁度無疑將帶來正誤差，而在測定總量時(shí)，樣品一般要加入試劑進(jìn)行價(jià)態(tài)處理，使樣品原有色度，濁度產(chǎn)生了變化，出現(xiàn)部分高于總體的假象。

5 結(jié)語

總之，環(huán)境監(jiān)測不只是一項(xiàng)簡單的實(shí)驗(yàn)室分析，而是一個(gè)從布點(diǎn)、采樣、分析、數(shù)據(jù)處理的全過程。在目前全面開展質(zhì)量保證有一定難度的情況下，只有圍繞這五性對監(jiān)測活動(dòng)過程中前后相互制約的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行審核，才能確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，為環(huán)境管理提供優(yōu)質(zhì)、高效服務(wù)。

參考文獻(xiàn)：

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