滴定法與分光光度法測定COD比較研究

魏合芹

（深圳市政院檢測有限公司 廣東深圳 518055）

引言

COD（化學(xué)需氧量）是反映水質(zhì)中耗氧有機(jī)污染物的含量，也是水體耗氧有機(jī)污染物監(jiān)測工作中的一項(xiàng)重要監(jiān)測內(nèi)容。傳統(tǒng)的水樣COD檢測方法主要是經(jīng)過回流氧化處理后，通過硫酸亞鐵滴定剩余的重鉻酸鉀，實(shí)現(xiàn)COD含量的測定。傳統(tǒng)的檢測方法具有操作簡便，測定結(jié)果重現(xiàn)性好，但對檢測的樣品需求量較大，且分析時(shí)間長、能耗大等。分光光度測定COD，利用密閉催化消解，達(dá)到批量處理且能好少、分析效率高等優(yōu)勢。

分光光度法（HJ/T399-2007）與滴定法（HJ828-2017）作為目前常用的測定COD方法，在實(shí)際應(yīng)用中十分普遍。通過分析兩種方法在測定COD中的適用條件及不足，對COD測定實(shí)踐提供現(xiàn)實(shí)指導(dǎo)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 方法

采用滴定法、分光光度法檢測水樣，并根據(jù)測定的結(jié)果計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差，以及并對比滴定法與分光光度法測定同一水樣COD相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。取2.00ml水樣放置COD消化管，然后將蓋子擰緊，均勻搖晃，放入預(yù)熱至150℃的COD反應(yīng)器中，繼續(xù)加熱2h。關(guān)閉COD反應(yīng)器，20min后取出樣品消化管，繼續(xù)均勻搖晃，然后放冷至室溫，再直接在7230-G分光光度計(jì)進(jìn)行比色，讀出水樣COD的測定結(jié)果。

1.2 步驟

根據(jù)HJ/T399-2007的標(biāo)準(zhǔn)和要求，對其進(jìn)行調(diào)整，使得消解時(shí)間達(dá)到20min，并做好線性分析比較。依據(jù)HJ828-2017進(jìn)行滴定法操作。將兩種方法測定COD水樣6次平行測定，并附帶自配的標(biāo)準(zhǔn)樣品測定。同時(shí)，還要繼續(xù)選高COD、高氯化物含量水樣進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)。最后，將氯化鈉加入到標(biāo)準(zhǔn)樣中，通過實(shí)驗(yàn)來檢驗(yàn)滴定法、分光光度法的除氯效果。

2 結(jié)果

表1 低濃度對比試驗(yàn)結(jié)果

3 分析

從檢測的結(jié)果來看，樣品在40mg/L以下時(shí)，滴定法測定的水質(zhì)COD結(jié)果比分光光度法結(jié)果偏大，相對標(biāo)準(zhǔn)差及標(biāo)準(zhǔn)偏差都較小。此外，對檢測的樣品在40mg/L以上時(shí)，分光光度法較滴定法檢測的結(jié)果偏小，但兩種檢測方法的檢測結(jié)果較接近，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及標(biāo)準(zhǔn)偏差較小。

分光光度法與滴定法測定水樣COD結(jié)果之所以存在偏差，一方面是由于水樣成分較為復(fù)雜，消解時(shí)間長短對其影響較大。滴定法消解時(shí)間長，消解的結(jié)果更為徹底，結(jié)果偏大。分光光度法消解時(shí)間短，消解的結(jié)果相對不夠徹底，結(jié)果偏小。這從上述同樣的差異在標(biāo)準(zhǔn)樣品及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定中沒有出現(xiàn)，說明滴定法測定水樣COD結(jié)果偏大不在于氯化物影響，而是在于溫度及時(shí)間對消解的影響。

結(jié)語

選擇分光度法測定水樣COD，其檢測的精密度和準(zhǔn)確度較高，也符合當(dāng)前環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制要求。與傳統(tǒng)的滴定法相比，分光度法在測定標(biāo)準(zhǔn)水樣COD結(jié)果偏大，對廢水樣品的測定中，分光光度法與滴定法的測定結(jié)果都呈現(xiàn)出良好線性相關(guān)，整體具有顯著差異。當(dāng)前COD滴定法使用較多，雖然重現(xiàn)性較好，但往往需要加熱回流，使用到的試劑量較大，且分析時(shí)間長，所消耗的能耗大。反之，分光光度法測定水樣COD自動(dòng)化程度高，易操作，分析效率高、速度快，試劑用量少，更具有應(yīng)用前景。