谷卓霖
(四川華油集團重慶市永川區石油天然氣安裝工程有限公司,重慶 402760)
2006年總投資達291億元的深圳大鵬LNG項目正式投產標志著我國正式邁入新型能源行列。高效、節能、清潔等眾多優點促使LNG迅速在沿海地區占據一席之地。2013年我國沿海地區已投產、在建和規劃建設的LNG項目共有24個。其中,已經建成投產7個,正在建設的有6個,處于前期研究中的有11個[1]。2013年從國外進口約1 650×104t LNG,根據已簽署的項目合同和已建成LNG接收站的規模,預計到2015年將達 3 000×104t[2]。
由于從國外進口的LNG中有相當一部分含有乙烷、丙烷等C2+輕烴組分,其摩爾含量達10%以上,如深圳LNG接收站進口的澳大利亞西北大陸架LNG,其中C2+輕烴摩爾組分高達11%[2]。C2+輕烴是一種優質的化工原料,可作為乙烯原材料。乙烯裝置投資可節省30%,能耗降低30%~40%,綜合成本降低10%[3]。
國外早在1960年就有從LNG中分離輕烴的專利[4]。利用LNG在高壓下其液化溫度高于LNG部分汽化溫度這一條件,近些年歐美等國家又陸續開發出來多種新型的LNG輕烴分離工藝[5-9]。這些工藝降低了壓縮機的負荷,但液態甲烷需氣化后才能進入高壓天然氣管網,氣化甲烷所需的熱量往往通過泵抽取海水來完成,整個系統能耗依舊很大。鑒于國內在LNG輕烴回收裝置的應用還處于萌芽階段,因此為了克服LNG輕烴回收中能耗較大的這一技術難題,本研究根據LNG冷量的特性對工藝流程進行了優化改進,設計了一種只用壓縮機就能直接完成氣化且進入高壓管網的LNG輕烴回收工藝。
美國專利US694171B2[10]是近幾年比較典型的LNG輕烴分離工藝(見圖1)。
LNG原料首先經過泵P-100進行增壓,再由分流器TEE-100分流成大小兩股:較大的一股首先在換熱器LNG-100中預熱,部分氣化后進入閃蒸塔V-100中進行氣液分離。從閃蒸塔頂部獲得分離出的氣態甲烷,富含C2+輕烴的LNG從閃蒸塔底部分離出,進入脫甲烷塔T-100中進一步分離;從分流器中分出的另一股LNG作為脫甲烷塔塔頂回流,直接進入脫甲烷塔;經脫甲烷塔分離后的甲烷全部以氣相從塔頂分出,C2+輕烴產品以液態從塔底分出。將從閃蒸塔頂和脫甲烷塔頂分離出的兩股甲烷氣體混合,經壓縮機K-100提高壓力后再與過冷的LNG原料換熱,使氣態甲烷全部液化。液化后的甲烷通過高壓泵P-101增壓到外輸壓力后送入氣化裝置。在此流程中,LNG的冷量主要用于輕烴分離以及氣態甲烷的再次液化。
通過深入分析發現上述專利若直接接入高壓天然氣管網,還存在以下不足:
(1)分離出來的液態甲烷全部需要氣化后才能進入天然氣管網系統,國內對LNG氣化一般通過海水來完成。這樣會額外增加企業的投資成本,同時也提高了該裝置的功耗。
(2)從脫甲烷塔塔底分離出來的液體為C2+輕烴,通過分析可知其中乙烷摩爾濃度并不高,若直接用于乙烯生產,會變向增大乙烯產業的成本。
本文基于現有流程,利用過程冷量梯級利用的原則對換熱網絡進行優化設計,提出了一種新型輕烴回收工藝流程,能夠得到高濃度的氣態甲烷、低溫低壓液態乙烷以及LPG,較好的解決了現有技術的不足。流程(見圖 2)。

圖1 美國專利US6941771B2輕烴分離流程圖

圖2 LNG輕烴回收優化流程
該流程的設備主要包括LNG泵P1,壓縮機K1,換熱器E1、E2,閃蒸塔V1,脫甲烷塔T1及脫乙烷塔T2。輕烴分離流程可分為四個部分:原料預熱、脫甲烷、脫乙烷和循環分離。
(1)原料預熱:常壓LNG原料(物流1)通過LNG泵增壓后,在換熱器E1中與脫甲烷塔塔頂氣換熱,升溫后的甲烷進入換熱器E2與脫乙烷塔冷凝器進行熱交換而部分氣化,隨后進入脫甲烷塔進行分離。
(2)脫甲烷:LNG部分氣化后進入脫甲烷塔T1預分離,從塔頂分離出氣態甲烷(物流5),該部分經過換熱器E1與LNG進料熱交換后進入閃蒸塔V1進一步分離。從閃蒸塔塔頂分離出甲烷氣體(物流8),送入壓縮機增壓后輸入天然氣管網。
(3)脫乙烷:脫甲烷塔的塔釜液為C2+輕烴(物流6),其中含有大量乙烷、丙烷及少量C4+輕烴,將其節流降壓后送入脫乙烷塔進一步精餾分離,在塔頂得到高純度的常壓液態乙烷產品(物流13),在塔底得到常壓LPG產品(物流14)。
(4)循環分離:閃蒸塔的塔釜液(物流9)中仍含有大量甲烷,該部分再次送入脫甲烷塔中進行分離,實現循環分離。
以我國第一個LNG項目-深圳大鵬LNG進口的370×104t/a 的澳大利亞 LNG 為例[8,11],其摩爾組分為:甲烷78%,乙烷12.4%,丙烷6.3%,異丁烷1.4%,正丁烷1.8%,氮0.1%。利用圖2所示的輕烴回收流程將LNG的C2+輕烴分離出來。
通過模擬軟件Hysys對整個分離流程進行模擬計算,熱力學方法選用PR方程,并對整個流程中的工藝參數進行了優化選擇。通過計算,選擇的操作工藝為:常壓的LNG原料首先通過泵P1升壓至1.6 MPa,流經換熱器E1、E2進行兩次加熱,加熱后的LNG原料部分氣化,其氣相摩爾分數約為50%。部分氣化的LNG進入脫甲烷塔T1,該塔操作壓力為1.5 MPa。通過分離在塔頂得到甲烷摩爾分數為98.3%的氣態甲烷,該股物流在換熱器E1中與LNG進料進行熱交換后進入閃蒸塔V1進一步分離。在脫甲烷塔塔釜得到液相C2+輕烴,其中乙烷摩爾含量約56%,其余部分為C3+輕烴。該股物流節流降壓至0.2 MPa后進入脫乙烷塔T2進一步分離,該塔操作壓力為0.11 MPa,理論塔板數為16。通過精餾分離得到乙烷摩爾分數為94.04%的常壓液態產品,塔釜為常壓液相LPG產品。從閃蒸塔頂分離出摩爾分數為99.64%的富甲烷天然氣,溫度約為-113℃,經壓縮機直接升壓至7 MPa后外輸,溫度為-11.3℃,其塔釜液中甲烷摩爾含量仍高達約94%,該股物流再次送入脫甲烷塔進行循環分離。整個流程的模擬結果(見表 1)。
從表1可知,LNG通過回收裝置處理后,原料中C2+輕烴的含量從原來的22%降低到0.36%(物流8),其中甲烷摩爾含量為99.64%,乙烷摩爾含量為96.41%。從原料中可分離出乙烷約65.69×104t/a,C3+約 82.76×104t/a。分離出來的乙烷及C3+產品為0.11 MPa的低壓液體,便于低壓儲存和運輸,也可以利用保溫管線直接輸送至乙烯裂解裝置。進入壓縮機之前的甲烷溫度約-113℃,此部分冷量可以用于低溫粉碎、冷庫、冷量發電、燃氣輪機進氣冷卻、乙烯深冷分離及空氣分離等冷量利用項目。
本優化流程的系統消耗功包括起始泵0.46 MW,脫甲烷塔再沸器的熱負荷為32.36 MW,脫乙烷塔再沸器的熱負荷為1.65 MW,壓縮機負荷為11.19 MW。若使用美國專利US6941771B2的分離流程,則可得到與優化流程對比的結果(見表2)。

表1 輕烴回收優化流程模擬結果

表2 美國專利US6941771B2與優化流程模擬結果比較
由表2可知相對US6941771B2,優化流程功耗可降低約32%,產品中甲烷摩爾含量可提高1.2%,乙烷回收率可提升高達4%。此流程與US6941771B2相比較,一方面不需要氣化器就可實現進入天然氣管網,比現有的專利可節約消耗功,有利于降低成本;另一方面可以獲得純度較高的甲烷、乙烷產品,若用作乙烯裂解原料有利于提高原料的利用率及降低操作成本。
本文在現有的LNG輕烴回收流程的基礎上分析比較了典型的LNG輕烴分離流程的優缺點,結合優化換熱結構,本文提出了一種相對高產量、高濃度、低能耗的LNG輕烴回收流程。根據對目前投入建設的LNG接受站的運營能力估算,到2020年我國將進口LNG達6 000×104t/a,在其輕烴組分占10%的條件下,通過LNG輕烴回收可從中獲得約550×104t/a的C2+輕烴產品,可用于生產約300×104t/a的乙烯。由此可見,應用LNG輕烴分離技術,把我國乙烯工業產業同LNG輕烴回收整合起來,不僅有助于緩解我國乙烯原料短缺的問題,而且還能夠給企業帶來巨大的經濟效益。
參考文獻:
[1]中國寰球工程公司.我國大型LNG接收站建設現狀及其規劃報告[G].2012.09.12.
[2]2013年中國天然氣市場分析報告[EB/OL].http://www.docin.com/p-764402216.html,2014-02-11/2014-05-17.
[3]花賁,熊永強,李亞軍,楊曉梅.液化天然氣輕烴分離流程模擬與優化[J].天然氣工業,2006,26(5):127-129.
[4]錢伯章.天然氣化工技術現狀與發展趨勢[J].江蘇化工,2004,32(5):2.
[5]MarshallWH.Processing liquefied natural gas,United States,2952984[P].1960-09-20.
[6]Reddick K,Belhateche N.Liquid natural gas processing:U-nited States,6604380B1[P].2003-08-12.
[7]Schroeder S,Reddick K.Cryogenic liquid natural gas recovery process,United States,6907752B2[P].2005-07-21.
[8]Reddick K,Belhateche N.Liquid natural gas processing,U-nited States,6941771B2[P].2005-09-13.
[9]Narinsky G B.Process and apparatus for LNG enriching in mthane,United States,6986266B2[P].2006-01-17.
[10]Prim E.System and method for recovery of C2+hydrocarbons contained in liquefied natural gas,United States,7069743B2[P].2006-07-04.
[11]羅文君,陳四祥.2003年中國天然氣行業發展綜述[J].國際石油經濟,2004,12(6):32-36.
[12]張抗,周總瑛,周慶凡.中國石油氣發展戰略[M].北京:地質出版社、石油工業出版社、中國石化出版社聯合出版,2002.