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基于FactSage軟件的煤灰熔融行為預測

2018-04-21 03:55:10宋明光王群英岳益鋒陳仕國
潔凈煤技術 2018年2期

宋明光,王群英,岳益鋒,陳仕國

(華電電力科學研究院,浙江杭州 310030)

0 引 言

煤灰熔融行為及黏溫特性是煤炭氣化和燃燒的重要指標[1],如燃煤電廠鍋爐中的結渣、結灰問題[2],工業氣化爐中的灰渣熔融及流動性問題[3]。另外煤灰的高溫熔融特性還與近年來興起的煤灰制備微晶玻璃、玻璃陶瓷等新型利用方式[4-5]直接相關。因此如何采取有效的技術手段快速準確預測煤灰在高溫下的熔融行為及黏溫特性是當前研究熱點。目前已有多種灰熔融行為的經驗判斷方法,如角錐法[6]、熱機械分析TMA法[7]、結渣經驗指數[8]等。但由于煤種差異、煤炭燃燒利用工藝、參數等不同造成煤灰中礦物組成及煤灰成分復雜,上述方法均存在精確度不高、耗時長等問題。

FactSage是化學熱力學領域中世界上完全集成數據庫最大的計算系統之一,創立于2001年,是FACT-Win和ChemSage兩個熱力學軟件包的結合[9]。FactSage熱力學軟件的本質是將熱力學模型和計算原理與計算機強大的數值計算和處理功能相結合,對不同狀態下體系熱力學函數、熱力學平衡狀態相圖、復雜體系多元多相平衡等進行評估和模擬計算,因此可對各種組成的灰渣在高溫下的狀態、性質等進行預測。廖敏等[10]研究高溫條件下不同溫度段煤灰熔融過程的物相變化規律時采用了Fact-Sage計算軟件中的Equilib模型進行數值計算,結果表明計算結果與試驗結果基本一致。王洋等[11]、麻棟等[12]、宋維健等[13]、劉碩等[14]研究結果均表明運用FactSage軟件研究煤灰的熔融特性及黏溫特性能獲得滿意的結果。

雖然已有諸多學者對FactSage軟件在煤灰熔融行為方面的應用進行嘗試,但基本都是作為輔助手段解釋試驗中的某些規律,而對該方法在煤灰熔融行為預測方面缺少系統性總結,未用于指導實際生產。本文通過總結文獻,歸納了FactSage軟件在預測煤灰熔融溫度、繪制簡化煤灰相圖、預測黏溫特性以及研究熔融特性影響規律等方面的應用現狀及特點,以期為相關技術人員在設計優化煤炭燃燒、氣化工藝以及拓寬煤灰利用途徑等方面提供新思路。

1 煤灰熔融溫度預測方法

1.1 主要預測方法對比

煤灰熔融溫度能夠為鍋爐燃用煤種選擇、燃燒溫度調整提供參考,目前一般采用灰熔點測定儀(角錐法)測定,以流動溫度FT來表示。但該方法只給出煤灰的平均特性,無法提供開始熔融或由熔融態發生結渣現象時的確切溫度,以及特定溫度下熔渣的性質。生產經驗表明即使氣化操作溫度高于FT分析給出的流動溫度時,仍會有一定比例的結渣現象發生。現階段國內也有諸多預測煤灰熔融溫度的方法,主要包括回歸分析法[15]、反向傳播(BP)神經網絡法[16]、支持向量機法[17-18]和FactSage熱力學軟件法[19]等。各方法原理及優缺點見表1。

表1 煤灰熔融溫度預測方法比較Table 1 Comparison of prediction methods of coal ash melting temperature

由回歸分析法特別是利用最小二乘法擬合得到的預測模型相關系數較高,但適應性較差。BP神經網絡法是一種非線性回歸方法,具有很強的非線性映射能力,適應性較強,預測精度較高,但其映射過程必須建立在大量數據上。而支持向量法能夠在數據不足或缺少理論模型時,有較好的應用結果,但該方法不能闡明煤灰熔融過程中的礦物演變規律,無法科學說明灰熔融特性變化機理[20]。

FactSage熱力學軟件法可計算煤灰熔融液相溫度,預測已知溫度和組成的煤灰液相分率、固相分率,得出特定礦物的反應,灰渣的形成和灰渣液相狀態下的組成,并可根據平衡關系建立多相平衡圖。因此,FactSage軟件在煤灰熔融溫度預測上具有準確性高、預測速度快等特點。

1.2 FactSage熱力學軟件法

FactSage熱力學軟件法精度高,可解釋煤灰熔融過程中礦物的演變過程,進而優化煤灰熔融溫度的評價標準,是一個預測灰熔融溫度的非常可靠的方法。Li等[19]運用FactSage軟件模擬計算了煤灰在高溫下的液相含量以及煤灰在升溫加熱過程中礦物組成的轉變。當混合組成中液相含量為75%~80%時,用該溫度預測淮南灰的流動溫度準確性較高。FactSage軟件還可以很好地呈現并解釋煤灰中礦物組成隨溫度的變化趨勢,從機理上闡述煤灰熔融溫度隨組成變化的原因。

趙爍等[21]通過FactSage軟件計算分析了CaO-Al2O3-SiO2-MgO四元體系夾雜物的熔點,結果表明溫度低于1 500℃時,利用FactSage預測該四元夾雜物熔化溫度可行,計算結果與熱絲法所測結果的偏差小于4%。Dyk等[22]基于FactSage熱力平衡仿真方法模擬了不同礦物類型及混合礦物對液-渣形成以及灰流動溫度的影響,模擬結果與標準的灰熔融溫度測試結果誤差在30℃以內。

以畢節地區某電廠粉煤灰為研究對象,通過FactSage模擬得到了升溫過程中各主要組分隨溫度的變化曲線,結果如圖1所示。由圖1可知,溫度達到1 490℃時,粉煤灰液相含量已達100%,而實驗室采用灰熔點測定儀得出粉煤灰的灰熔融溫度為1 480℃,與FactSage結果一致,驗證了factSage預測煤灰熔融溫度的可靠性,這對于指導火電廠配煤摻燒,避免結渣具有重要作用。

圖1 運用FactSage預測灰熔融性溫度Fig.1 Prediction of ash melting temperature by FactSage

2 FactSage在煤灰相圖中的應用

2.1 常規相圖

煤灰熔融特性與其對應組成的相平衡之間關系密切,烏曉江等[23]發現根據已知灰成分CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3的比例關系,可通過確定相圖上對應的主要礦物質來預測其灰熔融溫度。在煤灰熔融特性研究中,可以用三元相圖來簡化,將煤灰描述成以酸性氧化物、堿性氧化物和酸性非助熔氧化物為頂點的正三角形相圖,常用的有 SiO2-Al2O3-CaO、SiO2-Al2O3-FeO等。FactSage軟件中的Phase Diagran模塊是能夠計算、畫出和編輯單元、二元、三元或多元相圖的通用程序,相圖坐標軸可以為溫度(T)、壓力(P)、體積(V)、組成、活度、化學勢等各種組合,因此利用FactSage軟件可方便計算并得到相應的多元相圖[24],并預測煤灰熔融特性。

吳萍[25]使用計算軟件 Thermo-Calc和Fact-Sage評估了Al2O3-CaO-SiO2煤灰體系,發現2個軟件模擬計算得到的相圖存在明顯差異,運用PANDAT軟件以及試驗驗證了由FactSage計算得到的相圖更加準確。根據該三元系相圖可指導煤灰/渣提取氧化鋁,原理為:在煤炭燃燒或煤氣化高溫爐的原料中準確按照煤灰組成來調控石灰石的投放量,使灰渣中的主要礦物組成為Ca2SiO4和CaO·Al2O3,5CaO·3Al2O3或12CaO·7Al2O3,這樣可能用Na2CO3溶液提取出Al2O3,運用相圖原理省去石灰燒結法的燒結工序,降低成本。

盧偉佳等[26]利用 FactSage軟件通過 SiO2-CaO-MgO-Al2O3四元相圖研究得出了改變爐渣堿度、Al2O3含量等條件對爐渣性能尤其是熔化性溫度的變化規律,軟件分析結果與試驗結果有較好吻合,利用FactSage軟件可幫助指導高爐造渣制度。

煤灰一般可簡化為SiO2-CaO-Al2O3三元體系,利用FactSage可以繪制SiO2-CaO-Al2O3三元相圖,通過相圖又可方便得出煤灰在特定溫度下的主要晶相組成。以華電集團6種典型煤灰為例(分別為畢節電廠粉煤灰BJFA、畢節電廠爐渣BJBA,烏達電廠粉煤灰WDFA、烏達電廠爐渣WDBA、巡檢司電廠粉煤灰XJSFA、可門電廠粉煤灰 KMFA),利用FactSage計算得到SiO2-CaO-Al2O3三元相圖,并通過相圖預測煤灰在1 200℃時的主要礦物組成,結果見表2。將上述各煤灰在1 200℃下處理1 h,采用XRD分析其主要礦物組成(表2)。由表2可知,通過相圖得到的晶相與XRD測試結果完全一致,這對于利用煤灰制備高溫陶瓷材料等具有重要的指導意義。

2.2 廣義相圖

利用多種固體廢棄物原料制備微晶玻璃的過程中,通常需要3種或3種以上的復雜組合,而在基礎配方設計中多以CaO、SiO2、Al2O3、MgO等氧化物的三元或四元相圖為參考,因此需要對原料進行簡化,驗證試驗結果,增加工作量和不確定性。FactSage軟件的相圖模塊中,不僅可進行常見物質組合的相圖繪制,還包含了化學計量相組分相圖的繪制,通過將復雜的化合物按化學計量組成一個獨立組元然后參與相圖的繪制,此種方法繪制出來的相圖稱為廣義相圖。樊涌等[27]以城市市政污泥焚燒灰渣和冶金高爐渣為主要原料,以SiO2為成分調整劑,采用FactSage熱力學軟件進行了廣義相圖的計算與繪制,并以此作為微晶玻璃最佳配方的尋找依據,獲得了很好的可靠性。

表2 各煤灰1 200℃下相圖分析及XRD檢測下的晶相對比Table 2 Phase diagram analysis and comparison of phase diagram by FactSage with XRD at 1 200℃

3 預測黏溫特性

目前灰渣黏度的測量仍以高溫黏度計為主,該方法能客觀準確反映出灰渣熔體在特定溫度下的流體黏度,但該方法測量不僅耗時、耗力、花費較大,且不同實驗室所測數據與黏度推薦值可能相差50%以上。

FactSage熱力學計算可得到特定溫度下的液-固含量以及晶相組成,結合合適的黏度預測模型便能獲得特性溫度下的黏度和結渣特性,FactSage軟件中的Viscosity模塊便是通過處理Equilib模塊計算出的組成數據得到相應條件下的灰熔體黏度。

Kondratiev等[28]采用FactSage軟件預測Al2O3-CaO-FeO-SiO2體系中固態和液態的比例,并建立準化學黏度模型系統預測灰的熔融態流動特性和渣的黏度,在此基礎上建立了Roscoe方程評價固體懸浮對部分結晶熔渣黏度的影響,該模型在多組分和較寬溫度范圍內與試驗數據具有較高的相關性。

張明軍等[29]采用FactSage的Equilib和Viscosity模塊,結合修正后的Einstein-Roscoe公式進行計算并預測黏度。首先采用Equilib模塊計算各CaO-SiO2-MgO-Al2O3四元渣系在平衡條件下的液相線溫度及在指定溫度下(1 823 K)析出固相種類與析出量。液相低于1 823 K,則直接運用Viscosity模塊進行黏度計算;若高于1 823 K,則使用Viscosity模塊計算析出固相后均相渣的黏度,并結合修正后的Einstein-Roscoe公示進行黏度估算校正。在通過該方法獲得高鋁鋼包渣CaO-SiO2-MgO-Al2O3體系的黏度計相圖的基礎上,研究了堿度(R=CaO/SiO2)、MgO和Al2O3含量對鋼包渣黏度的影響,并結合爐渣結構理論作出了合理解釋。

Jak等[30]運用FactSage熱力學計算軟件結合黏度模型,以Al-Ca-Fe-O-Si灰渣體系為例,預測煤氣化工藝中復雜煤灰渣體系中的相平衡、液相溫度、黏度等,獲得了滿意的結果,并借助FactSage熱力學模擬預測MgO、NaO、K2O等對相平衡的影響。

許潔等[31]研究高鈣山鑫煤灰熔融及黏溫特性時采用了FactSage軟件推斷高溫下不同溫度區間煤灰熔融過程中的物相變化規律,并分析灰熔融溫度及黏度變化機理,結果表明FactSage軟件的計算結果與試驗結果一致,說明FactSage軟件可以用于研究煤灰的黏溫特性。

4 煤灰熔融特性影響規律

FactSage軟件可計算煤灰熔融液相溫度,預測已知溫度和組成的煤灰液相分率、固相分率,得出特定礦物反應,灰渣形成和灰渣液相狀態下的組成,并可根據平衡關系建立多相平衡圖。因此利用Fact-Sage軟件可以研究煤灰熔融特性的影響規律。

田洪鵬等[32]以SiO2-Al2O3-Fe2O3-CaO-MgO五元組分模擬灰作為研究對象,應用FactSage軟件模擬得到不同CaO含量時體系的液含量和主要礦物質含量,同時還通過 Phase Diagram模塊得到CaO-SiO2-Al2O3三元系統相圖。2種方式均可測量CaO含量對煤灰熔融特性的影響,通過與已有試驗結果對比,認為應用FactSage預測CaO助熔劑對熔融特性的影響更合理。

王洋等[11]采用在真實煤灰中添加不同氧化物以及直接用氧化物配制人工合成灰2種方式,研究了不同灰成分對灰熔融特性的影響,并通過FactSage模擬軟件對不同灰分的熔融過程進行熱力學模擬。結果表明,增加NaO含量能有效降低灰熔融性溫度;增加灰中MgO、CaO含量,灰熔融溫度先降低后升高;增加灰中硫含量提高了灰熔融溫度。熔融過程中的礦物質變化模擬結果說明可將FactSage直接作為不同灰成分對熔融特性影響規律的預測手段。

宋文佳等[3]分析了Shell氣化爐中灰渣的物理性質,并利用灰熔點測定儀、高溫黏度計測定了添加助溶劑CaO的灰渣熔融溫度和黏度,利用熱力學軟件FactSage計算了灰渣在不同溫度下的固液相相對含量及全液相溫度。由熱力學軟件FactSage計算出的灰渣全液相溫度和相對固含量隨CaO含量的變化趨勢與灰渣的熔融溫度、黏度的變化趨勢一致。

袁海平等[33]為了研究CaCO3在高溫條件下對高灰熔融溫度煤灰的熔融特性和黏溫特性的影響,選取多種煤樣為原料,首先利用灰熔點測定儀和高溫黏度計對添加CaCO3的煤灰樣品進行熔融特性和黏溫特性測量,然后采用熱力學計算軟件Fact-Sage中的Phase Diagram和Equilib模塊進行熱力學平衡計算。數值計算結果與試驗結果基本一致,因此化學熱力學軟件FactSage分析方法是研究灰渣熔融特性和黏溫特性的有效方法。

5 結 語

FactSage數據庫內容包括數千種純物質數據庫、評估及優化過的數百種金屬溶液、氧化物液相與固相溶液、熔鹽、合金溶液數據庫等,因此FactSage軟件對于多元多相平衡體系具有強大的計算功能,可用于煤灰體系熔融行為的計算。結合熱力學數據庫,FactSage可預測計算煤灰的熔融溫度、黏溫特性,可通過調整煤灰組成研究煤灰熔融特性的影響規律,這對掌握熔融機理,指導煤炭氣化工藝、排渣方式、配煤摻燒等具有重要意義。另外根據Fact-Sage可得到煤灰的簡化組成相圖,制備微晶玻璃、玻璃纖維等,指導煤灰的資源化利用。

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