30%水胺·三唑磷乳油的氣相色譜分析

程運斌，劉育清

(1.湖北省農藥及農產品安全質量監督檢驗站，湖北 武漢 430064；2.湖北省農藥檢定管理所，湖北 武漢 430070)

水胺硫磷中文名稱:水胺硫磷，中文別名:O-甲基-O-(2-異丙氧基羧基苯基)硫代磷酰胺，英文名稱:Isocarbophos，英文別名:Isopropyl 2-[(aminomethoxyphosphinothioyl)oxy]benzoate;2-((Amino(methoxy)phosphinothioyl)oxy)benzoic acid 1-methylethyl ester; Optunal; propan-2-yl 2-{[amino(methoxy)phosphorothioyl]oxy}benzoate，CAS號:24353-61-5。純品為無色鱗片狀結晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，難溶于石油醚，工業品為茶褐色粘稠的油狀液，放置過程中不斷析出結晶，有效成份含量85-90%，常溫下貯存穩定。毒性為高毒，在試驗劑量下無致突變和致癌作用，無蓄積中毒作用，對皮膚有一定刺激作用。對高等動物急性口服毒性較高，經皮毒性中等，對蜜蜂毒性高。水胺硫磷是一種速效廣譜硫逐式一硫代磷酰胺類殺蟲、殺螨劑，對蛛形綱中的螨類、昆蟲綱中的鱗翅目、同翅目昆蟲具有很好的防治作用。水胺硫磷能通過食道、皮膚和呼吸道引起中毒。對水稻二化螟、三化螟、稻癭蚊、稻薊馬、稻縱卷葉螟，棉花紅蜘蛛、棉蚜、棉鈴蟲、紅鈴蟲有較好的防治效果。

三唑磷中文名稱:三唑磷，英文名稱:Triazophos，中文別名:O,O-二乙基-O-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯;0,0-二乙基-0-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯，英文別名:Phentriazophos。Hostathion;O,O-diethyl-O-(1-phenyl-1,2,4-tri和azole-3-yl)-phosphorothioate;CAS號:24017-47-8。三唑磷為廣譜有機磷殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑，具有較強的觸殺和胃毒作用，殺蟲效果好，殺卵作用較明顯，滲透性較強，藥物可滲入植物組織中，但無內吸活性。主要用于防治果樹、棉花、糧食類作物上的鱗翅目害蟲、害螨、蠅類幼蟲及地下害蟲等，如螟蟲、稻飛虱、蚜蟲、紅蜘蛛、棉鈴蟲、菜青蟲、線蟲等，都有優良的防效，其殺卵作用明顯，對鱗翅目昆蟲卵的殺滅作用尤為突出。

由20%水胺硫磷和10%三唑磷混配而成的30%水胺·唑磷乳油，具有協同效應，殺蟲譜更廣、作用方式更多且互補，防治效果更好[1]。目前，水胺硫磷和三唑磷單劑產品分別有國標[2]行標[3]，二者分別與其它有效成分的混配產品分析方法亦有報道[4-7]，但二者混配產品分析方法未見報道。本文介紹了利用氣相色譜法在同柱恒溫條件下對30%水胺·唑磷乳油兩組分的有效分離測定方法。該方法線性好，回收率高，結果重現性好，操作簡便易行，節約分析成本，適用于企業生產的質量控制及質檢機構質量檢測。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Agilent6890N，帶FID檢測器，HP化學工作站；

色譜柱：1m×3mm(i.d)，內填5%OV-101/Chromosorb W AW-DMCS(150～180μm)；微量進樣器：10μL；IKA?MS3 basic振搖器；水胺硫磷標準品：99.0%(國家農藥質檢中心(沈陽))；三唑磷標準品：99.0%(國家農藥質檢中心(沈陽))；30%水胺·唑磷乳油(江蘇常熟市義農農化有限公司)；內標物：鄰苯二甲酸二正戊酯，應不含有干擾色譜分析的雜質。

溶劑：丙酮(色譜純)。

1.2 色譜條件

溫度：柱溫220℃，進樣口230℃，檢測器280℃；氣體流速(mL/min)：載氣(N2)20，氫氣30，空氣300；進樣量：1μL；保留時間：水胺硫磷約2.8min；鄰苯二甲酸二正戊酯約4.9min；三唑磷約7.4min。

1.3 溶液配制

1.3.1 內標溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二正戊酯約1.6g于50mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，搖勻備用。

1.3.2 標準溶液的配制

分別稱取水胺硫磷、三唑磷標準品0.08、0.04g(精確至0.000 2g)于10mL容量瓶中，準確加入內標溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，于IKA?MS3 basic振搖器上充分振搖靜置備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取30%水胺·唑磷乳油0.4g(精確至0.000 2g)于10mL容量瓶中，準確加入內標溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，于IKA?MS3 basic振搖器上充分振搖靜置備用。

1.4 測定方法

在上述色譜條件下，待儀器穩定后，連續進數針標準溶液，直至相鄰兩針水胺硫磷(三唑磷)與內標物峰面積比值相對變化小于1.5%時，按照標樣、試樣、試樣、標樣的順序進行測定。標樣、試樣色譜圖見圖1、圖2。

圖1 標樣色譜圖Fig.1 the chromatogram of standard samples

圖2 試樣色譜圖Fig.2 the chromatogram of test samples

30%水胺·唑磷乳油有效成分的質量分數%按下式計算：

式中：A1——標樣中水胺硫磷(三唑磷)與內標物峰面積比的平均值；

A2——試樣中水胺硫磷(三唑磷)與內標物峰面積比的平均值；

m1——標準品水胺硫磷(三唑磷)的質量，g；

m2——試樣水胺硫磷(三唑磷)的質量，g；

P——標準品水胺硫磷(三唑磷)的質量分數，%。

2 結果與分析

2.1 分析條件的選擇

內標物的選擇:由于水胺硫磷和三唑磷在同柱恒定溫度條件下，出峰相差一定時間，所以選擇在二者之間出峰的鄰苯二甲酸二正戊酯作為內標物較為合適。分離柱的選擇：分別試用1m的SE-30、2m的OV-17和不同長度(0.5、1m)的OV-101填充柱對試樣進行分離試驗，在分離程度基本相同的情況下，三唑磷在OV-17上出峰時間偏長且有拖尾現象，峰型對稱性差；而在0.5m的OV-101和1m的SE-30柱上水胺硫磷出峰太快與內標物出峰時間相差較大而影響定量計算。通過試驗，試樣在1m的OV-101柱上能好地分離，出峰時間相對均等，峰型對稱性好，且10min便可完成一次測定。

2.2 分析方法的線性相關性測定

稱取標準品水胺硫磷0mL4202 4g、三唑磷標準品0mL810 8g(精確至0.000 2g)于同一25mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，配制成標準儲備溶液。用移液管分別準確移取標準儲備溶液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mL于5個10mL容量瓶中,分別加入內標溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，配成5組不同濃度的標準溶液。在前述規定的色譜條件下進行測定，以標準品與內標的質量比為橫坐標，以其峰面積比為縱坐標作圖3、圖4。其線性方程分別為Y水胺硫磷=2.305 1X+0.017 1，Y三唑膦=0mL904 2X+0.012 9；相關系數分別為r水胺硫磷=0.999 8，r三唑磷=0.999 7，表1。

圖3 水胺硫磷的標準曲線圖Fig.3 the standard curve of isocarbophos

2.3 分析方法精密度測定

同一試樣分別稱取5份，在前述規定的色譜條件下，進行平行測定。檢測結果經統計，該方法的標準偏差、變異系數水胺硫磷為0.054和0.26%，三唑磷為0.069和0.67%，見表2。

圖4 三唑磷的標準曲線圖Fig.4 the standard curve of triazophos

表2 分析方法的精密度試驗數據Table 2 The precision test data of the analytical method

2.4 分析方法的準確度測定

稱取已知含量的試樣5份，加入一定量的標準品，進行回收率測定，得出水胺硫磷的回收率為98.45%～102.82%，三唑磷的回收率為98.73%～102.44%，見表3。

表3 分析方法的準確度試驗數據Table 3 The accuracy test data of the analytical method

3 結論

試驗結果表明，本方法測定30%水胺·唑磷乳油兩種有效成分的質量分數，分離效果好，準確度、精密度高，線性關系好，符合定量分析要求。而且操作簡便，分析時間短、成本低廉，是一種可行、實用的分析方法。

[1] 劉 新，蘭亦全，洪國輝.三唑磷的殺螨活性及其與水胺硫磷復配的增效作用[J].生物安全學報，1999(2)：36-38.

[2] 沈陽化工研究院有限公司.GB23550-2009.35%水胺硫磷乳油[S].北京：中國標準出版社，2010.

[3] 沈陽化工研究院有限公司.HG2847-1997.三唑磷乳油[S].北京：中國標準出版社，2010.

[4] 程運斌,劉育清.30%毒死蜱·三唑磷乳油的氣相色譜分析[J].農藥科學與管理，2007 28(7)：5-7.

[5] 楊開蓮.30%水胺·三唑磷乳油的氣相色譜分析[J].云南化工，2010(5)：23-25.

[6] 孫衛平，方 路，王高升.三唑磷-三氟氯氰菊酯乳油的氣相色譜分析[J].浙江化工，1999(10)：22-24.

[7] 胥亞云，仲蘇林，吳建蘭,等，三唑磷·阿維菌素10.5%微囊懸浮劑的HPLC分析[J].廣東化工，2011(23)：74-76.