總石油烴快速提取分析方法研究

武學(xué)端，王 卓

(天津華北地質(zhì)勘查局核工業(yè)二四七大隊(duì), 天津 300270)

總石油烴是多種烴類(正烷烴、支鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳烴)和少量其他有機(jī)物(如硫化物、氮化物、環(huán)烷酸類等)的混合物[1]。石油烴中的劇毒性、致癌性的多環(huán)芳烴會(huì)嚴(yán)重影響生物的正常生長(zhǎng)[2]。對(duì)于石油烴類污染物的檢測(cè)，目前常采用紅外分光光度法、紫外分光光度法、重量法和氣相色譜等[3]。無(wú)論采用何種檢測(cè)方法，樣品的前處理工作都是重中之重，本文采用超聲萃取的方法對(duì)土壤樣品進(jìn)行了兩種混合溶劑的多次加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，采用氣相色譜法進(jìn)行分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 適用范圍

本方法適用于土壤中半揮發(fā)性石油烴(C10～C40)含量的測(cè)定。

1.2 試劑與材料

農(nóng)殘級(jí)丙酮(品牌：德國(guó) CNW);農(nóng)殘級(jí)正己烷(品牌：德國(guó) CNW);石油烴標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(品牌:AccuStandard、編號(hào):DRH-008S-R2、批號(hào):217031066);超聲波清洗機(jī)(品牌：鼎泰(湖北)生化科技設(shè)備制造有限公司、型號(hào)：DTC-33);平行濃縮儀(品牌：Labtech、型號(hào)：MultiVap-8);高通量全自動(dòng)固相萃取儀(品牌：ReeKo、型號(hào)：Fotector-02HT);弗羅里硅土柱：粒徑在150μm～250μm之間(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司);無(wú)水硫酸鈉：550℃加熱至少2h(優(yōu)級(jí)純、天津風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司);硬脂酸十八烷基酯溶液(C36H72O2)：100mg硬脂酸十八烷基酯溶于100mL正庚烷溶液(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)。

1.3 分析步驟

稱取10.0g準(zhǔn)備好的樣品置于研缽內(nèi)，在研缽內(nèi)加入3g硅藻土，將樣品與硅藻土充分混勻，并轉(zhuǎn)移至250mL三角瓶中，每個(gè)樣品進(jìn)行不同濃度加標(biāo)，每個(gè)三角瓶加入50mL正己烷/二氯甲烷混合溶液(1∶1)，超聲震蕩60min，靜置使固體沉淀，收集清液于三角瓶中，重復(fù)完成上述過(guò)程2次，萃取溶液待濃縮。

將萃取液轉(zhuǎn)移至氮吹杯內(nèi)，用正己烷潤(rùn)洗三角瓶三次，在平行濃縮儀上濃縮至約2mL，經(jīng)正己烷淋洗，約10min濃縮至2mL，用巴斯德滴管移入凈化管中，待凈化。

將弗羅里凈化小柱固定在固相萃取裝置上，用5mL正己烷溶劑清洗樣品通道，再用5mL正己烷溶劑活化小柱，經(jīng)凈化收集全部流出液，待再次濃縮。凈化后的試液經(jīng)再次濃縮后，定容至1mL，待測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器條件

設(shè)備名稱：PerkinElmer公司生產(chǎn)的 Clarus680型氣相色譜儀；檢測(cè)器類型：FID；檢測(cè)器溫度：300℃；色譜柱類型：DB-5MS、Length=30m，Diam=0.320mm；載氣(氮?dú)?流量：2.0mL/min；溫度程序：初始溫度：60℃， 保持3min；以11℃/min 速率升至300℃，保持 20min。

2.2 校準(zhǔn)曲線

用微量注射器分別取不同體積的市售石油烴標(biāo)準(zhǔn)溶液(500mg/L)至2mL進(jìn)樣小瓶中，制備成質(zhì)量濃度為64.0mg/L、160 mg/L、320 mg/L、640mg/L、1280mg/L和1600mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，由進(jìn)樣器按程序依次取樣、測(cè)定，校準(zhǔn)曲線見圖1。

圖1 石油烴校準(zhǔn)曲線

2.3 精密度及回收率

表1 精密度數(shù)據(jù)分析表

表2 回收率數(shù)據(jù)分析表

精密度測(cè)試結(jié)果見表1，采用正己烷與二氯甲烷(1∶1)混合溶液萃取土壤樣品，精密度用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，其最大值為5.77%，再現(xiàn)性較好。

回收率測(cè)試結(jié)果見表2，采用正己烷與二氯甲烷(1∶1)混合溶液萃取土壤樣品，對(duì)測(cè)試樣品分別進(jìn)行低中高濃度加標(biāo)，其回收率最低為76.3%，最高為93.6%，回收效果較好。

3 結(jié)論

本文提出了一種用正己烷與二氯甲烷混合溶劑(1∶1)提取土壤中總石油烴的方法，采用超聲萃取及FID檢測(cè)器檢測(cè)，采用弗羅里小柱凈化樣品。結(jié)果表明，方法精密度最大為5.77%，再現(xiàn)性較好，樣品加標(biāo)回收率最低為76.3%，最高為93.6，回收效果較好。

[1] 楊 青，孫從軍，孫長(zhǎng)虹，等.加油站滲漏污染地下水的監(jiān)測(cè)技術(shù)及管理對(duì)策[M].中國(guó)環(huán)境出版社，2014.

[2] 樊 鑫，趙欣達(dá)，楊大佐，等.優(yōu)化超聲萃取灘涂低質(zhì)中石油烴總量的研究[J].應(yīng)用化工，2015，44(7)：1206-1207.

[3] 姜 巖，伍 濤，張賢明.土壤中石油烴預(yù)處理及含量分析方法研究進(jìn)展[J].土壤，2015，47(3)：461-462.