趙榮艷 李天恩
(西安天宙礦業科技集團有限公司)
鉬在地殼中的平均含量約為0.000 11%,已發現的鉬礦約有20種,其中最具工業價值的是輝鉬礦,其次為鎢鉬鈣礦、彩鉬鉛礦等。世界鉬資源主要集中在太平洋盆地東側的邊緣,而中國鉬資源儲量也相當豐富,河南、陜西、吉林三省鉬資源儲量占全國總量的56.5%[1]。我國鉬礦探明儲量雖多,但品位相對偏低,多屬低品位礦床。據統計,適合于露采的鉬礦儲量占全國總儲量的64%,大型礦床大多可以露采,而且輝鉬礦的顆粒往往比較粗大,屬于易采易選型。單一鉬礦由于品位較低,精礦品位要求高,則需要多次精選。為防止其他硫化礦物和礦泥對精礦的污染,常用硫化鈉、氰化物、重鉻酸鹽等抑制硫化礦物的浮選[2]。而近些年來,銅鉬浮選中,常采用巰基乙酸鈉抑銅浮鉬,并得到了大力推廣。為此,試驗對陜西某地輝鉬礦進行了選礦試驗研究,以確定最佳的選礦工藝流程及方案,為礦石資源利用,礦業開發建廠設計提供初步依據。
試樣化學分析結果見表1,礦石鉬物相分析結果見表2。
由表1、表2可知,鉬品位為0.218%相對較高,而鉬礦浮選的雜質元素Cu、Pb含量均較低,有利于鉬的分選。硫化相(輝鉬礦)中鉬含量為0.21%,分布率為96.33%。

表1 試樣化學分析結果 %
注:Au、Ag含量單位為 g/t。

表2 礦石鉬物相分析結果 %
陜西某地輝鉬礦為鉀長花崗巖型輝鉬礦。輝鉬礦均分布于和鉀長石有關的花崗質巖石中,輝鉬礦具有3種不同的嵌布方式:①輝鉬礦以鱗片狀集合體為主,粒徑全部在0.1 mm以上,互相交織的輝鉬礦顆粒之間可見黃鐵礦分布;②輝鉬礦成單一的鱗片狀顆粒星散狀分布,輝鉬礦鱗片粒徑大于0.1 mm,結晶比較完整;③交代白云母的輝鉬礦大部分沿白云母的解離分布,成交代白云母結構,輝鉬礦粒徑大多小于0.1 mm。綜合分析,輝鉬礦粒徑均在0.1 mm以上,具有粗粒易分選的特征。不同嵌布方式的輝鉬礦見圖1。

圖1 不同嵌布方式的輝鉬礦
黃銅礦是含量少的金屬礦物,粒度比較細一般在0.1 mm以下,大部分粒徑小于0.048 mm,鉬浮選過程中需要考慮其富集造成鉬精礦中的銅超標。
陜西某地輝鉬礦粒徑均在0.1 mm以上,具有粗粒易分選的特征。原礦硫化相(輝鉬礦)中鉬含量為0.21%,分布率為96.33%,浮選回收鉬比較有利。為此,試驗確定采用單一浮選流程回收鉬[3]。對含量較低的銅礦物,試驗采用巰基乙酸鈉或硫化鈉抑制銅,以保證鉬精礦品位。由于原礦銅品位0.004 8%較低,粗選抑制銅會增加銅抑制劑的用量,所以考慮在鉬精選時抑制銅[4]。
礦石性質研究表明,輝鉬礦均分布于和鉀長石有關的花崗質巖石中,輝鉬礦以鱗片狀集合體為主,有的成單一的鱗片狀顆粒星散狀分布;輝鉬礦鱗片粒徑大于0.1 mm,具有粗粒易分選的特征,因此,浮選磨礦細度的選擇極為重要。
礦樣在磨礦細度-0.074 mm粒級含量分別為40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%,調整劑石灰500 g/t、捕收劑煤油60 g/t+柴油60 g/t、起泡劑2#油120 g/t的條件下進行1次鉬粗選磨礦細度試驗[5],試驗結果見圖2。

圖2 磨礦細度試驗結果
由圖2可見,隨著磨礦細度的提升,精礦鉬品位有下降趨勢,鉬回收率有上升趨勢,當磨礦細度大于-0.074 mm 50%時,鉬回收率變化不大,綜合考慮,磨礦細度確定為-0.074 mm 50%。
礦石性質表明,伴生礦物中有少量的黃鐵礦、磁黃鐵礦、鈦鐵礦等[1],為了避免伴生礦物影響鉬精礦品位,使用石灰不但可作為pH值調整劑,也可作為黃鐵礦、磁黃鐵礦的抑制劑[5]。
礦樣在磨礦細度為-0.074 mm 50%,石灰用量分別為0、400 g/t,捕收劑用量煤油60 g/t+柴油60 g/t、起泡劑2#油用量120 g/t的條件下,進行1次鉬粗選石灰對比試驗,添加與不添加石灰對比試驗結果見表3。
由表3可知,添加石灰和不添加石灰,鉬回收率指標影響不大;但是不添加石灰時,精礦鉬品位為11.35%較高,考慮選礦藥劑成本,確定鉬粗選不添加石灰。

表3 石灰用量對比試驗結果
鉬礦浮選的捕收劑一般是煤油、柴油單獨或者配比使用[2]。礦樣在磨礦細度為-0.074 mm 50%、起泡劑2#油用量為120 g/t的條件下,添加不同捕收劑進行1次鉬粗選試驗,捕收劑煤油+柴油配比試驗結果見表4。

表4 捕收劑配比試驗結果
由表4可知,單獨使用煤油作為捕收劑,鉬品位為8.04%,鉬精礦回收率(96.95%)最高,因此,確定使用煤油作為捕收劑。
礦樣在磨礦細度為-0.074 mm 50%、起泡劑2#油用量為120 g/t的條件下,添加煤油分別為60、90、120、150、180、210 g/t進行1次鉬粗選煤油用量試驗,試驗結果見圖3。
由圖3可見,隨著煤油用量的增加,精礦鉬品位和鉬回收率變化不大,最終確定煤油用量為90 g/t

圖3 煤油用量試驗結果
伴生礦物中有黃銅礦,黃銅礦容易富集,避免鉬精礦中銅含量超標,需在精選時考慮抑制銅。浮鉬抑銅藥劑主要是巰基乙酸鈉、硫化鈉,均單獨添加[2-3]。進行了3種精選方案的對比試驗:①不加任何抑制劑,進行空白精選;②精選作業添加巰基乙酸鈉抑制黃銅礦;③精選作業添加硫化鈉抑制黃銅礦。精選試驗流程見圖4,試驗結果見表5。

圖4 精選試驗流程

抑制劑及用量/(g/t)精選1精選2產品名稱產率/%品位/%MoCu回收率/%MoCu無無鉬精礦0.4340.270.1488.3813.47中礦10.213.570.0833.833.90中礦23.020.150.00812.315.47尾礦96.340.0110.00355.4877.16原礦100.000.200.0044100.00100.00巰基乙酸鈉:200巰基乙酸鈉:50鉬精礦0.3154.300.005787.120.32中礦10.108.550.0514.430.92中礦22.820.170.0302.4815.32尾礦96.770.0120.00475.9783.44原礦100.000.190.0055100.00100.00硫化鈉:500硫化鈉:100鉬精礦0.3051.540.01182.500.59中礦10.0818.160.0377.750.53中礦22.740.250.0283.6513.76尾礦96.880.0120.00496.1085.12原礦100.000.190.0056100.00100.00
由表5可知,①精選作業不添加黃銅礦抑制劑,鉬精礦未達到質量品級,如果增加1次精選,精礦鉬品位更好,但銅相應富集,造成鉬精礦中銅含量超標;②采用巰基乙酸鈉作為銅抑制劑,效果比較好,精礦鉬品位達到54.30%,鉬精礦中銅含量降至0.005 7%,鉬回收率87.12%;③采用硫化鈉作為銅抑制劑,鉬品位51.54%,鉬精礦中銅含量0.011%,鉬回收率82.50%,沒有添加巰基乙酸鈉效果好;通過3種精選方案的對比試驗結果分析,最終確定精選添加巰基乙酸鈉作為銅抑制劑。
按照試驗確定的流程和條件,試驗過程中由于中礦返回增加浮選礦漿中藥劑濃度,因此,對藥劑用量進行了適當調整。閉路試驗流程見圖5,試驗結果見表6。

圖5 閉路試驗流程

%
由表6可知,閉路試驗獲得的鉬精礦產率為0.37%,鉬品為56.12%,鉬回收率為95.42%。
為了考察鉬精礦質量,對閉路試驗最終鉬精礦進行了化學多元素分析,結果見表7。

表7 鉬精礦主要成分分析結果 %
由表7可知,鉬精礦達到了國家頒發的YS/T 235—2007精礦質量標準牌號KMo-53,SiO2、CaO、Cu、As等雜質含量符合要求。
(1)陜西某地輝鉬礦中金屬礦物主要為輝鉬礦,脈石礦物主要有石英、鉀長石、斜長石、絹云母;鉬物相分析可知,硫化相(輝鉬礦)中鉬含量為0.21%,分布率為96.33%(>30%),該礦屬于硫化礦。
(2)礦石性質說明,陜西某地鉬礦是鉀長花崗巖型輝鉬礦。輝鉬礦粒徑在0.1 mm以上,主要以交代白云母和單獨的鱗片狀集合體為主;伴生礦物中有黃銅礦,雖然含量比較少不夠回收級別,但是黃銅礦容易富集造成鉬精礦含銅超標。通過對比試驗,選擇在鉬精選時添加巰基乙酸鈉來抑制銅,使鉬精礦達到質量品級。
(3)全流程閉路試驗為1粗2掃3精,最終獲得了鉬精礦產率為0.37%,鉬品位為56.12%,鉬回收率為95.42%的選礦技術指標。鉬精礦產品達到國家質量標準(YS/T 235—2007)牌號KMo-53。
(4)試驗確定的工藝流程簡單合理、易于操作,藥劑用量少,選別指標較好,可供該鉬礦作為資源利用,礦業開發建廠設計的技術依據。
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