董文虎,張佳興
(營創三征(營口)精細化工有限公司,遼寧營口115003)
營創三征(營口)精細化工有限公司2 MW氫氣發電裝置,是利用歐盟氫能支持資金示范項目,由荷蘭MTSA公司承擔工程設計,其中核心技術PEM燃料電池由荷蘭Nedstack公司設計制造,該公司利用氯堿裝置的副產品氫氣作為能源進行發電。2016年9月10日,裝置投入運行。該裝置為世界首套2 MW電池。
該公司未來生產裝置副產氫氣預計可達到15 500萬Nm3/h,為了有效利用這部分資源,近年來,公司相繼開發出氫氣下游產品,氫氣使用情況簡圖見圖1。

圖1 氫氣使用情況簡圖
(1)氫氣發電技術是利用氫氣和氧氣在質子交換膜電池組(PEM)內進行氧化還原反應,發電并產生熱能和純凈水的過程。氫氣在正極被氧化,同時氧氣在負極被還原。被氧化的氫離子通過質子膜到陰極,與被還原的陽離子結合生成水。
(2)PEM燃料電池工作原理見圖2。最外層的薄層表示導電的氣體擴散層。往里層是指由導電材料碳和離聚物構成的電極,攜帶細分散催化劑和鉑元素。這些層之間層為質子傳導電解質,又名質子交換膜(PEM)。該質子交換膜僅對質子(H+)導電,對電流(e-)是絕緣層。

圖2 氫燃料電池工作原理
(3)薄膜、電極以及氣體擴散層構成了膜電極。在陽極(氫氣側),氫氣將游離在高度分散的鉑催化劑上并分解為質子(H+)和電子(e-)。質子通過薄膜擴散至陰極(空氣側)。由于陽極和陰極存在電勢差,電子無法通過薄膜,因此電子將通過外電路流向陰極。通過實時建立的電路實現的。電能就是這樣產生的。同時,在陰極側,空氣中的氧氣游離在催化劑表面,并與氫質子和電子發生反應生成水:2H2+O2=2H2O
PEM發電裝置共3個模塊,即工藝模塊、電池組模塊和電氣逆變器模塊。這3個模塊分別被緊湊布置在3個集裝箱內。
(1)氫氣系統
為防止裝置中出現爆炸混合物,發電之前需要使用氮氣吹掃氫氣系統來排出存在氧氣,然后再用氫氣吹掃系統以排出氮氣。氫氣在進入燃料電池之前,必須加濕和清洗干凈。否則會導致燃料電池性能衰減。氫氣供給經過液體分離器、加濕容器和再循環壓縮機加濕后,供應給電池組。供應給電池組的氫氣量必須要超出消耗量,未消耗的氫氣通過再循環管線和壓縮機進行再循環。氫氣供應量取決于運行中的組數,2 MW燃料電池會消耗氫氣約1 300 m3/h。
(2)空氣系統
空氣經過壓縮機進入到加濕容器中,加濕后空氣被送入電堆。氧氣在電池的陰極反應,剩余氮氣會阻止氧氣輕松接觸催化劑。氧氣與氫離子反應產生的水。
2 MW PEM燃料電池發電裝置由6組電池組成,每組電池由4個模塊組成,每個模塊包括14個電池單元,每個單元包括75個電池。因此有336個電池單元、管道、閥門、排氣扇進行布置組裝,構成發電裝置。電池組通過水泵將加濕器內水引至燃料電池進行冷卻。電池組中的熱量通過熱交換器3臺板式換熱器排出。
裝置安裝6個相同的逆變器。每個逆變器的最大功率為340 kVA。將一組額定功率為84 kW的4個模塊連接到逆變器。逆變器受2 MW PEM電廠的中央WinCC/PLC控制系統的控制。接觸器由逆變控制系統打開和關閉。各組供應的功率由中央控制系統向逆變器發送的功率設定點來確定。每個逆變器都連接到遞增型變壓器系統。這將會產生的電壓從362 VAC轉換為 10.5 kVAC。 當 2 MW PEM 電廠不發電時,所需功率由外部電源提供。
氫燃料電站工藝過程簡圖見圖3。

圖3 氫燃料電站工藝過程簡圖
空氣在V101內進行加濕,經K101加壓至130 mbar的壓力,水泵P101對空氣進行循環噴淋、洗滌、加濕。氫氣由氯堿車間氫氣分配臺進行供給至V201,在V201內由水泵P201對氫氣進行噴淋、洗滌、加濕。電池組發電產生的熱量通過水泵P101將V101內的純水送至換熱器內進行熱量交換。P201泵經換熱器對氫氣加濕進行溫度控制。通過逆變器設定每一組電壓功率。每個逆變器都連接到遞增型變壓器系統,將產生的電壓從362 VAC轉換為 10.5 kVAC。
工藝和電池集裝箱均配備電風扇通風系統,引出空氣將從設備的另一側進行補充。通風系統具備雙重功能。首先,可以排出泄漏的氫氣、低氧含量的空氣或氮氣,同時還可為設備補充空氣;其次,可以排出熱量。風扇的運轉將由流量傳感器在風扇的吸入側進行檢測,當流量傳感器檢測到空氣不足時,2 MW PEM發電裝置將立即斷開并進入安全模式。
截止2017年5月,該裝置已運行7個月,出現的問題和解決方法如下。
(1)氯堿裝置送來的氫氣電導率高,導致電池衰減。
a.快速應急方法:向氯堿裝置的氫氣洗滌塔內補充純水,增強洗滌效果。b.徹底解決方法:在送往氫氣發電的氫氣管路上,增加1臺洗滌塔和水霧捕集器,除掉氫氣夾帶堿霧。
(2)由于北方冬季比較寒冷,導致電池集裝箱底部的氫氣管線結冰,導致機組不能正常運行。解決方法為增加管路保溫措施。
(3)放空的空氣攜帶大量的水滴,在放空煙囪附近形成“飄雨”現象。解決方法為將防空管線提高到距離地面20 m以上的高空并加粗,降低空氣流動的速度。
(4)公司電網電壓波動有時低,這樣會導致逆變器跳閘停車。解決方法為重新給出電壓波動的范圍,MTSA公司重新設定逆變器電壓波動范圍值。
(5)逆變器冷卻器在緊急停車的時候一起停,容易造成壓力高故障,無法正常運行。解決方法為系統緊急停車后冷卻器設置繼續運行2 h,如果2 h內恢復系統運行,冷卻器繼續工作,如果2 h內沒有恢復系統運行,則冷卻器停運。
氫燃料電池發電是將化學能直接轉換為電能,不需要進行燃燒,副產物只有水,沒有任何含碳物質的排放,是一種高效、清潔、環保發電方式。通過一段時間的運行考核證明,2 MW氫燃料電站裝置設計合理,一鍵式開車操作方便,系統設置故障聯鎖停車功能,確保裝置運行和停車安全可靠。
目前,國內大多數氯堿企業氫氣都存在直接排放的現象,氫燃料發電將成為氯堿企業充分合理利用氫氣的有效途徑之一。