ACAS—PT404（2017）奶粉中總砷的測(cè)定能力驗(yàn)證結(jié)果分析

錢(qián)強(qiáng) 劉慧

摘要：通過(guò)參加實(shí)驗(yàn)室比對(duì)的能力驗(yàn)證活動(dòng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力進(jìn)行綜合性考核。2017年4月，中心參加了中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測(cè)試評(píng)價(jià)中心組織的奶粉中總砷的測(cè)定能力驗(yàn)證計(jì)劃，通過(guò)電感耦合等離子體質(zhì)譜法、原子熒光光度法2種不同的方法進(jìn)行結(jié)果驗(yàn)證，最終得出奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg，結(jié)果滿意。

關(guān)鍵詞：奶粉；電感耦合等離子體質(zhì)譜；原子熒光

中圖分類號(hào)：R155.5 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2018.03.039

Abstract：Through laboratory participation in proficiency testing activities，comprehensive assessment of laboratory testing ability. In April 2017，the center participated in the determination of total arsenic capacity verification plan test and Evaluation Center China Academy of inspection and quarantine organization in milk powder，verified the results by inductively coupled plasma mass spectrometry and atomic fluorescence spectrophotometry in two different methods，and got the final results of the total arsenic content in milk powder was 0.27 mg/kg，with satisfactory results.

Key words：milk powder；inductively coupled plasma mass spectrometry；atomic fluorescence spectrometry

1 樣品來(lái)源及檢測(cè)方法

1.1 樣品來(lái)源

此次能力驗(yàn)證樣品是由中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測(cè)試中心提供，編號(hào)為17-U391，樣品采用鋁箔袋真空密封包裝，到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，常溫保存。檢測(cè)項(xiàng)目為總砷。

1.2 檢測(cè)方法及原理

按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 砷的測(cè)定采用GB 5009.11—2014中[1]，第一篇第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法[2-7]和第二法原子熒光法[8]分別測(cè)定。

1.2.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法[6]

樣品中的砷以氣溶膠或氣體形式進(jìn)入高頻電場(chǎng)，在快速變化的電場(chǎng)作用下形成離子。采樣錐和截取錐內(nèi)負(fù)氣壓將所形成的離子吸入到一個(gè)真空室，離子在水平電場(chǎng)作用下進(jìn)入垂直方向的四極桿電場(chǎng)，在垂直變化的電場(chǎng)作用下，離子按其質(zhì)荷比被分離出來(lái)，進(jìn)入檢測(cè)器被計(jì)數(shù)，根據(jù)計(jì)數(shù)結(jié)果可計(jì)算其濃度[6]。

1.2.2 原子熒光法

在酸性條件下，五價(jià)砷被硫脲+抗壞血酸（10%）還原成三價(jià)砷，與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由載氣帶入石英原子化器，受熱分解為原子態(tài)砷。在特制砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量[8]。

1.3 儀器

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、原子熒光光度計(jì)、微波消解儀、趕酸儀、天平等。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試劑

硝酸，優(yōu)級(jí)純；去離子水，電阻率18.2 MΩ/cm；標(biāo)準(zhǔn)溶液，10 mg/L（5% HNO3介質(zhì)），安捷倫科技有限公司提供；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 mg/L；內(nèi)標(biāo)溶液100 mg/L（Agilent，Part#5185-6525）；調(diào)諧溶液1 μg/L（Agilent，Part#5185-5959）。

2 試驗(yàn)方法

2.1 樣品消解

2.1.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

稱取0.2～0.5 g樣品于微波消解罐中，加入5 mL 硝酸溶液，放置30 min，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，按相關(guān)步驟進(jìn)行消解，消解完成，待冷卻結(jié)束后打開(kāi)安全閥，將消解罐放入160 ℃趕酸儀中趕酸至1 mL左右，取出消解罐冷卻至室溫，用去離子水定容至10 mL，混勻。同時(shí)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.1.2 原子熒光法

稱取1.0 g樣品置于50 mL錐形瓶中，同時(shí)進(jìn)行空白；加入硝酸溶液20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，放置過(guò)夜。次日，置于電熱板加熱消解，直至消解完全后，持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開(kāi)始冒出；冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙；冷卻，用水將內(nèi)溶物轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，加入硫脲+抗壞血酸溶液2 mL；補(bǔ)加水至刻度，混勻，放置30 min，待測(cè)。同時(shí)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.2 儀器工作條件

2.2.1 微波消解系統(tǒng)工作條件

微波消解儀工作條件見(jiàn)表1。

2.2.2 ICP-MS工作條件

ICP-MS工作條件見(jiàn)表2。

2.2.3 原子熒光光度計(jì)工作條件

原子熒光光度計(jì)工作條件見(jiàn)表3。

3 結(jié)果與討論

3.1 測(cè)定方法準(zhǔn)確度

為了考查方法的可靠性，按表2和表3中的工作條件測(cè)定奶粉中總砷的含量，并對(duì)試驗(yàn)樣品分別進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)。

加標(biāo)回收率見(jiàn)表4。

2種方法測(cè)得回收率分別為98.8%～104.8%和97.7%～101.0%，2種方法檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57%。由此可見(jiàn)，2種方法均滿足分析要求。

3.2 測(cè)定結(jié)果

由表4可以看出，最終選用第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法，提交此次能力驗(yàn)證結(jié)果。結(jié)果表明，奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg。經(jīng)過(guò)比對(duì)Z<3，結(jié)果滿意。

3.3 分析與討論

對(duì)檢測(cè)結(jié)果有影響的因素有很多，主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行分析與改進(jìn)：

（1）實(shí)驗(yàn)室收到樣品后，仔細(xì)檢查樣品的狀態(tài)，拍照留檔，并將樣品單獨(dú)保存以防止污染。測(cè)定前，先進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)，初步掌握樣品中砷含量的范圍，便于后續(xù)試驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)。

（2）試驗(yàn)過(guò)程中，因?yàn)槟谭巯猱a(chǎn)氣量大，且很容易消解，所以樣品稱量不宜太多，消解過(guò)程中，因?yàn)槟谭壑泻幸欢康挠椭瑸榱讼馔耆枰^高的消解溫度，一般在190 ℃左右，消解保溫時(shí)間可以適當(dāng)延長(zhǎng)。

（3）電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術(shù)的干擾主要有氧化物、雙電荷、多原子離子、質(zhì)量歧視效應(yīng)、基體抑制、物理效應(yīng)等干擾，此次試驗(yàn)采用最優(yōu)化的儀器條件、選擇合適的內(nèi)標(biāo)元素、干擾校正方程等方法加以消除。干擾校正方程采用儀器內(nèi)設(shè)的標(biāo)準(zhǔn)干擾校正方程來(lái)扣除干擾，改善并提高了儀器的精密度。

（4）整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中，為了防止發(fā)生交叉污染，對(duì)分析和測(cè)定過(guò)程中的溫度、濕度、清潔條件等檢測(cè)環(huán)境進(jìn)行有效監(jiān)控，防止環(huán)境因素對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響。

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