蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及其檢測(cè)技術(shù)研究

魏 巍 張寶華

（遼寧省新民市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)站，遼寧新民 110300）

農(nóng)藥（Pesticides）是一種用來對(duì)害蟲（雜草）進(jìn)行控制的物質(zhì)，最為常見的是除草劑，一般農(nóng)藥是一種化學(xué)或生物制劑，可以殺死害蟲或使害蟲失去能力，如昆蟲、雜草、軟體動(dòng)物、鳥類、植物病原體、魚類、線蟲和哺乳動(dòng)物等。雖然農(nóng)藥的應(yīng)用效果十分理想，但也存在一定的缺點(diǎn)，如農(nóng)藥會(huì)對(duì)人類存在潛在的毒性，時(shí)常能夠看到由于農(nóng)藥殘留問題引起的中毒事件發(fā)生，有些還是集體中毒，造成了嚴(yán)重危害[1]。同時(shí)，我國(guó)許多農(nóng)產(chǎn)品在出口時(shí)由于農(nóng)藥殘留量過高而被拒絕出口，造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失。

1 蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

1.1 蔬菜中殘留農(nóng)藥的主要類型 我國(guó)蔬菜中的農(nóng)藥殘留一般分為5種，一是用于防治植物病蟲害的有機(jī)磷農(nóng)藥，二是擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，三是合成的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，四是有機(jī)氯農(nóng)藥，五是植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑類。

1.1.1 有機(jī)磷農(nóng)藥 有機(jī)磷農(nóng)藥應(yīng)用較為廣泛，其品種多、藥效強(qiáng)。目前，我國(guó)的有機(jī)磷農(nóng)藥大多都是起到殺蟲作用，常見的有敵敵畏、樂果、敵百蟲等。近年來，雖然我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥發(fā)展較快，出現(xiàn)了一些高效低毒的產(chǎn)品，但仍有不少的有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)人體的毒性極強(qiáng)，被人類誤食后會(huì)抑制人體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性，致使人類出現(xiàn)頭暈、惡心等癥狀，嚴(yán)重時(shí)會(huì)出現(xiàn)呼吸麻痹，甚至死亡。

1.1.2 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在同其他類型的農(nóng)藥一起使用時(shí)會(huì)增加其毒性，臨床上表現(xiàn)出有機(jī)磷農(nóng)藥的中毒特點(diǎn)，同時(shí)伴有擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒特點(diǎn)。一旦中毒，發(fā)病期急，極易造成呼吸抑制和循環(huán)功能衰竭。

1.1.3 氨基甲酸酯類農(nóng)藥 氨基甲酸酯類農(nóng)藥是繼有機(jī)磷農(nóng)藥后發(fā)展起來的合成農(nóng)藥，其無刺激氣味，毒性較低，遇酸穩(wěn)定，遇堿分解。

1.1.4 有機(jī)氯農(nóng)藥 有機(jī)氯農(nóng)藥主要是由笨或環(huán)戊二烯為原料制成的，常見的農(nóng)藥有DDT和六六六，誤食有機(jī)氯農(nóng)藥后會(huì)出現(xiàn)全身乏力、出汗頭暈、惡心咳嗽等臨床癥狀，一些中毒較深者還會(huì)出現(xiàn)嘔吐、抽搐、呼吸抑制等癥狀，最嚴(yán)重時(shí)出現(xiàn)昏迷、癲癇樣，甚至死亡。

1.1.5 植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑主要是用于調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的一種農(nóng)藥，主要成分是植物激素相似物，可以促進(jìn)植物生長(zhǎng)。雖然其一般不含有毒物質(zhì)，但人體攝入過多仍會(huì)出現(xiàn)一系列不良反應(yīng)[2]。

1.2 我國(guó)蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀 目前，我國(guó)農(nóng)藥的平均使用量仍處于較高的水平，與一些發(fā)達(dá)國(guó)家相比還存在著差距，但近年來我國(guó)對(duì)蔬菜中的農(nóng)藥殘留問題越來越重視，我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留率呈現(xiàn)出逐年下降的趨勢(shì)，與一些發(fā)達(dá)國(guó)家之間的差距越來越小。但是，制約我國(guó)農(nóng)藥殘留率降低的一個(gè)主要原因是農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)。

2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

在對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，一般有使用儀器進(jìn)行檢測(cè)的儀器檢測(cè)法和生物化學(xué)測(cè)定法2種，這兩種方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)。儀器檢測(cè)法檢測(cè)農(nóng)藥殘留的準(zhǔn)確率、靈敏度較高，但其在檢測(cè)過程中步驟較為繁雜，同時(shí)操作時(shí)需要專業(yè)人員給予指導(dǎo)，最關(guān)鍵的是儀器檢測(cè)法檢測(cè)耗時(shí)較長(zhǎng)，儀器及檢測(cè)成本高昂。而生物化學(xué)測(cè)定法雖然耗時(shí)較短，且成本較低，但其準(zhǔn)確度、靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及儀器檢測(cè)法。

2.1 儀器檢測(cè)法 使用儀器檢測(cè)農(nóng)藥殘留的方法主要分為氣相色譜分析法（GC）、超臨界流體色譜法（SFC）、高效液相色譜法（HPLC）與雙檢測(cè)器檢測(cè)法（GC/MS）。

2.1.1 GC法 GC法是一種以氣體為流動(dòng)相的色譜方法，后來GC法被用于農(nóng)藥檢測(cè)中，其又分為ECD、NPD、AED、FPD 4種檢測(cè)器。利用GC法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可以做到多個(gè)樣本的同時(shí)分離。同時(shí)，國(guó)內(nèi)一些學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)GC法檢測(cè)諸多農(nóng)藥的回收率較高。

2.1.2 SFC法 SFC法是一種適用于弱極性、非極性的農(nóng)藥檢測(cè)方法，其是在GC法與高效液相色譜分析法（HPLC）的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，具有GC法與HPLC法各自的優(yōu)點(diǎn)，一些使用GC、HPLC法需要衍生化分析的農(nóng)藥使用SFC法就可直接進(jìn)行分析。

2.1.3 HPLC法 HPLC法是建立在GC法的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的，在實(shí)際應(yīng)用中其準(zhǔn)確率略高于GC法。HPLC法的應(yīng)用范圍極廣，其是一種將液體作為流動(dòng)相，應(yīng)用高效固定相及高壓力泵、高敏感度檢測(cè)器等諸多裝置構(gòu)成的一種柱色譜分離技術(shù)。總的來講，HPLC法自動(dòng)化程度較高，但其在靈敏度的檢測(cè)中略低于GC法，一般可以使用UV、UV-Vis、FLD、ECD和RID 5種檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。我國(guó)一些學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)，HPLC法檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢出限處于0.002～0.090 μg/kg，回收率最高可達(dá)97%，最低不低于85%。

2.1.4 GC/MS法 GC/MS法可以測(cè)定蔬菜中的農(nóng)藥及其代謝物的殘留，且可同時(shí)進(jìn)行。GC/MS法的成本較低，一般被用于黃瓜、生菜、胡蘿卜等180余種蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)。值得一提的是，GC/MS法檢測(cè)的準(zhǔn)確率及靈敏度較高。

2.2 生物化學(xué)測(cè)定法 目前，生物化學(xué)測(cè)定法主要有酶聯(lián)免疫法（ELISA）、酶抑制法、活體生物測(cè)定法和速測(cè)卡法幾種。

2.2.1 ELISA法 ELISA法是一種新興的檢測(cè)方法，其初始應(yīng)用時(shí)主要是在醫(yī)學(xué)的病毒、細(xì)菌檢測(cè)領(lǐng)域。隨著技術(shù)的進(jìn)步，ELISA法不僅局限于應(yīng)用在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，而且開始應(yīng)用于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。ELISA法檢測(cè)農(nóng)藥殘留的結(jié)果在國(guó)際上被諸多國(guó)家認(rèn)可，同時(shí)FAO組織也在全球范圍內(nèi)推廣這一檢測(cè)方法，其在實(shí)際應(yīng)用中具有極高的特異性和靈敏度，同時(shí)也具有易攜帶的優(yōu)點(diǎn)。但是，ELISA法的成本較高，對(duì)其推廣和應(yīng)用帶來了制約。

2.2.2 酶抑制法 酶抑制法是一種快速的檢測(cè)技術(shù)，其主要是對(duì)酶水解底物后產(chǎn)物的含量進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果同標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比的一種檢測(cè)方法。其可分為電位滴定法、壓力測(cè)定法、pH差值法（△pH）與比色法4種。電位滴定法是對(duì)底物水解產(chǎn)物進(jìn)行點(diǎn)位滴定的一種方法；壓力測(cè)定法是對(duì)底物水解產(chǎn)物CH3COOH與NaHCO3反應(yīng)所釋放的二氧化碳?xì)怏w壓力進(jìn)行測(cè)定的一種方法；△pH法是通過對(duì)底物水解CH3COOH進(jìn)行測(cè)定的一種方法；而比色法則是通過顯色劑改變底物水解產(chǎn)物顏色的一種測(cè)定方法。

2.2.3 活體生物測(cè)定法 一般活體生物測(cè)定法分為發(fā)光細(xì)菌法與家蠅檢測(cè)法，其中家蠅檢測(cè)法雖然操作簡(jiǎn)單，但檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)、定量困難，家蠅培養(yǎng)困難，一般應(yīng)用范圍較少。發(fā)光細(xì)菌法則是利用了發(fā)光細(xì)菌的熒光作用，通過分析其發(fā)光程度與毒性物質(zhì)濃度的相關(guān)性進(jìn)行測(cè)定的一種方法，其檢測(cè)快速、靈敏、價(jià)格低廉，在農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)中被廣泛應(yīng)用，但其準(zhǔn)確率不高。

2.2.4 速測(cè)卡法 速測(cè)卡法其實(shí)也屬于酶抑制法的一種，其是將乙酰膽堿酯酶（AchE）、靛酚乙酸酯（C14H11NO3）固定于速測(cè)卡（濾紙）上的一種檢測(cè)方法，在實(shí)際應(yīng)用中只需要將蔬菜表面的農(nóng)藥殘留物脫除到速測(cè)卡的AchE端上，再將其與C14H11NO3接觸，接觸時(shí)只需要保持溫度在37 ℃左右，一般15 min后就可以通過對(duì)照得出檢測(cè)結(jié)果。速測(cè)卡法檢測(cè)農(nóng)藥殘留的便攜程度極高，檢測(cè)方法簡(jiǎn)單，檢測(cè)成本極低。但需要注意的是，在氣溫較低的情況下無法進(jìn)行反應(yīng)。

3 結(jié)語

本文主要對(duì)我國(guó)蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀進(jìn)行了相關(guān)探討，分析了有機(jī)磷農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑五類農(nóng)藥的基本情況，同時(shí)對(duì)比了目前我國(guó)農(nóng)藥殘留情況、檢測(cè)技術(shù)與國(guó)外先進(jìn)國(guó)家的差異。然后，著重介紹了農(nóng)藥殘留的儀器檢測(cè)法與生物化學(xué)測(cè)定法兩大類檢測(cè)方法，對(duì)每種檢測(cè)方法的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了簡(jiǎn)要分析，可以發(fā)現(xiàn)任何一種檢測(cè)方法都或多或少地存在一些弊端，在實(shí)際檢測(cè)中應(yīng)以“便攜、快捷、精準(zhǔn)”為原則，不斷提高我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留的檢出率。同時(shí)，還需要從根本上杜絕農(nóng)藥殘留，減少農(nóng)藥的使用量，不斷推進(jìn)我國(guó)的農(nóng)業(yè)發(fā)展。

[1]梁一博，譚興和，胡望資，等.我國(guó)蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及其檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展[J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2014（5）：73-75.

[2]魯平.探究蔬菜水果中殘留的農(nóng)藥的檢測(cè)技術(shù)的研究情況[J].價(jià)值工程，2013（34）：311-312.