一種草銨膦新型中間體的合成和表征

吳憶雯，馬 銀，馮薇偉，舒 暢，奚 強，戶業麗，程 波

武漢工程大學化學與環境工程學院，湖北 武漢 430205

現全球大規模商品化種植轉基因作物，而轉基因作物種植面積約90%為種植含有抗草甘膦性狀的作物，草甘膦的大量重復使用導致抗性雜草的發展。全球第二大除草劑百草枯，由于沒有解毒藥，導致大量非生產性中毒死亡，因而將退出市場。所以位于草甘膦、百草枯之后的除草劑草銨膦獲得了巨大發展空間［1］。

草銨膦是一種谷氨酸的類似物，其本身沒有除草活性，但可在植物體內代謝為具有除草活性的草銨膦。研究發現植物吸收雙丙銨膦以后在體內代謝為L-型的草銨膦，L-型的草銨膦作用于谷氨酰胺合成酶，阻止了氨的同化，干擾氮的正常代謝，導致氨的積累，光合作用停止，葉綠體結構破壞，使雜草死亡，目前市售的草銨膦為草銨膦銨鹽的外消旋體［2-4］。

關于草銨膦合成方法的研究的文章有很多，概括起來有阿爾布佐夫合成法、高壓催化合成法、低溫定向合成法、蓋布瑞爾丙二酸合成法、strecker法、手性合成法等［5］。

本文首次以乙酰氨基丙二酸二乙酯（后簡稱二乙酯）為起始原料，經部分水解［6］得乙酰氨基丙二酸單乙酯（后簡稱單乙酯），再與自制2-［乙氧基（甲基）膦酰基］乙醛［7］（后簡稱膦醛）發生先加成后消除反應，制得中間體2-乙酰氨基-4-［羥基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸，該中間體可進一步通過氫化制得外消旋草銨膦或L-草銨膦［8］。路線如圖1所示。

圖12-乙酰氨基-4-［羥基（甲基）膦酰……