白酒能力驗證及分析方法

姚亞婷，李 霖，劉海峰

（山西出入境檢驗檢疫局，山西太原030024）

白酒產業作為傳統工藝與現代技術相結合的產業，一方面擁有傳統的固態發酵技術，另一方面也在與時俱進地接受現代技術洗禮。現代技術的快速發展，讓一些不良企業或個人見利忘義，利用現代科技，走所謂的造酒“捷徑”，嚴重危害了消費者的身體健康和擾亂了市場秩序。在現實中，個別企業為了追求短期超額利潤，惡意添加外來成分，甚至搞假冒偽劣，曾出現過多次“假酒”“毒酒”事件。對消費者的身體健康造成很大危害，也給市場正常的秩序帶來很多困擾。

能力驗證是評價實驗室技術能力的重要技術方法之一，是判斷和監控實驗室能力的有效手段，是實驗室內部質量控制方法的有效補充，也是對市場中“假酒”“毒酒”的有效監控手段之一。

1 白酒能力驗證參加數量及地區

共邀請到183個實驗室參加，涉及檢驗檢疫、質監、疾病預防控制中心、食品藥品檢驗所、食品生產單位，分布在全國25個省、自治區和直轄市，見表1。

2 2013年—2015年的白酒能力驗證項目數及合格率（表2）

從表2可以看出，近3年白酒能力驗證結果的合格率均在79.3%～97.2%之間，且參加實驗室中衛生指標中要求的項目明顯多于其他項目，說明參加實驗室均比較關注甲醇和鉛的質量控制。其他一些風味指標如乙酸乙酯、己酸乙酯，由于酒的類型不同而對其的關注程度低于衛生指標。

表1 參加實驗室所在地區表

3 白酒能力驗證項目分析方法（表3）

從2013年—2015年參加能力驗證結果（表3）看出，參加者用的標準基本為國標，但是隨著科技的發展，標準的更新不夠及時。有些實驗室經過論證與實驗也制作了本實驗室SOP在工作中使用，大多為更先進的儀器使用方法。在儀器與化學方法同時認可的情況下，多數實驗室選擇了儀器法。

4 能力驗證樣品的制備和結果評價

4.1 樣品準備

本次能力驗證計劃共3個大樣品，每個大樣選取清香型釀造白酒約10 L，酒精度約為45%vol，制備過程：按照比例添加測試成分并逐級稀釋→樣品混勻→分裝，每瓶凈含量約50 mL。

4.2 均勻性檢驗（表4）

從分裝樣品中隨機間隔抽取12份，在短時間內，由同一組測試人員、使用相同測試方法、相同測試儀器，對每份樣品中鉛、錳、乙酸乙酯、己酸乙酯、甲醇和雜醇油各項指標進行平行性（12×2）測定，按照 GB/T 28043—2011/ISO 13528：2005《利用實驗室間比對進行能力驗證的統計方法》中附錄B進行統計分析，均勻性檢驗遵循Ss≤0.3σ準則，6個測試項目的Ss值均＜0.3σ，結果表明，樣品已經充分均勻，能夠滿足能力驗證計劃的要求。

表2 2013年—2015年白酒能力驗證參加項目及合格率

表3 白酒能力驗證參加者方法匯總

表4 均勻性檢驗結果

表5 穩定性檢驗結果

4.3 樣品穩定性檢驗（表5）

考慮到樣品的送樣時間在夏季，參加實驗室范圍覆蓋全國20多個省、自治區，為了確保樣品在整個過程中的穩定性，模擬了樣品送樣和貯存中可能出現的狀態。對樣品的甲醇、雜醇油、錳、鉛、乙酸乙酯和己酸乙酯6個檢測項目進行了均勻性檢驗，對樣品的甲醇、雜醇油、錳、鉛、乙酸乙酯和己酸乙酯6個檢測項目進行了穩定性檢驗。隨機抽取6個留存樣品，進行測試，使用GB/T 28043—2011/ISO 13528：2005《利用實驗室間比對進行能力驗證的統計方法》中附錄B穩定性檢驗程序進行評估，整個過程覆蓋了樣品制備、完成到參加者完成測試的所有時間，鉛、錳、乙酸乙酯、己酸乙酯、甲醇和雜醇油2次測試間的x-y≤0.3σ，可以認為樣品是充分穩定的，滿足能力驗證樣品穩定性的要求。

5 能力驗證結果評價

能力驗證計劃實驗室的檢測結果，按下式計算z值：

式中：x——參加者測試結果；

x*——指定值；

s*——能力評定標準差。

本次能力驗證計劃統計分析采用穩健統計技術處理，即采用所有參加者所報檢測結果的穩健平均值x*作為指定值，穩健標準差s*作為能力評定標準差取代σ，計算各實驗室結果的z比分數（z值）。

本次能力驗證計劃統計分析采用ISO 13528中的穩健技術。

按照下式計算標準不確定度：

式中：ux——標準不確定度；

s*——穩健標準差；

p——參加實驗室數量。

[1]沈瑤,黃華,魯緋,等.食醋中游離酸測定方法的比較及分析[J].中國調味品,2011,36(5)：109-113.

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