腌臘肉制品中敵敵畏農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)比較分析

□ 陳 喆 吳 凡 云南省食品藥品監(jiān)督檢驗(yàn)研究院

敵敵畏是一種有機(jī)磷農(nóng)藥，因具有高效、廣譜、殘效期短等特點(diǎn)得到廣泛應(yīng)用，但容易引起人畜急性中毒，敵敵畏農(nóng)藥原藥急性經(jīng)口LD50為56-80mg/kg[1]。腌臘肉制品是指畜禽原料肉通過加鹽（鹽鹵）和香辛料進(jìn)行腌制，并在適宜的溫度條件下經(jīng)過風(fēng)干、成熟等工藝制成的成品[2]。中國各地腌臘肉制品發(fā)展水平參差不齊，反季節(jié)生產(chǎn)腌臘肉制品時，不法商家會使用敵敵畏等有機(jī)磷農(nóng)藥防腐防蟲，長期食用會對人體健康造成危害。本文對腌臘肉制品中敵敵畏農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)進(jìn)行比較研究，對食品安全風(fēng)險監(jiān)測工作的開展有一定的參考價值。

1 前處理方法

食品中有機(jī)磷農(nóng)殘前處理方法主要分為提取和凈化。提取有索氏提取、加速溶劑萃取和液液萃取等方法，目前腌臘肉制品中敵敵畏農(nóng)藥殘留檢測使用最多的是液液萃取法。凈化主要有凝膠滲透色譜、基質(zhì)分散固相萃取和固相萃取等方法[3]。

1.1 提取

丙酮和二氯甲烷是最常用的提取液。采用丙酮和二氯甲烷（體積比4∶3、1∶1或2∶5）[4-6]作為提取液, 萃取分層。期間加入水、氯化鈉（或氯化鈉水溶液）、無水硫酸鈉或硫酸鈉溶液幫助提取過程，濃縮，乙酸乙酯-環(huán)己烷（1+1）或丙酮定容。此外，也有采用乙腈、氯化鈉、無水硫酸鎂提取，冷凍去除油脂[7]。陳達(dá)煒等[8]用含0.1%甲酸的乙腈溶液超聲提取樣品。由于二氯甲烷具有較大毒性，Mario[9]等以對氨基苯甲酸二乙基醋酸鹽溶液作為提取液，提取了人體組織樣品中的敵敵畏等37種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。

1.2 凈化

腌臘肉制品油脂和色素含量較高，為減少基質(zhì)干擾和污染機(jī)器的問題，凈化非常重要。在GB 23200.94-2016[10]和GB/T 5009.20-2003中，提取液加入乙腈和環(huán)己烷或中性氧化鋁進(jìn)行脫脂。GB/T 5009.161-2003采用凝膠凈化柱，乙酸乙酯-環(huán)己烷（1+1）進(jìn)行洗脫。賀巍巍等采用GPC和SPE凈化（石墨化碳固相萃取柱）。侯逸眾等建立分散固相萃取法（DSPE）凈化處理樣品，取有機(jī)相以C18、PSA和無水硫酸鎂作為分散固相萃取試劑去除火腿中雜質(zhì)。而陳達(dá)煒等比較了分散固相萃取和凝膠滲透色譜兩種前處理方法，結(jié)果顯示兩種凈化方法測定結(jié)果無明顯差異。

2 檢測方法

食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法主要有儀器檢測法如氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法和液相色譜-質(zhì)譜法等以及快速檢測法如酶抑制法、免疫法和生物傳感器法[11]。快速檢測法適用快速篩查，儀器檢測法準(zhǔn)確度較高，目前常用的是儀器檢測法。

2.1 氣相色譜法

氣相色譜法是敵敵畏農(nóng)藥殘留檢測最常用的儀器檢測法。采用火焰光度檢測器（FPD）檢測，以保留時間定性，峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行比較，外標(biāo)法定量。檢測限在3.5～30μg/kg。含氮磷檢測器（NPD）的氣相色譜儀也可以用于檢測敵敵畏等有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，但效果不如含火焰光度檢測器（FPD）。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜法

與氣相色譜法相比，氣相色譜-質(zhì)譜法靈敏度高，檢出限低，可準(zhǔn)確確定目標(biāo)化合物及其含量。賀巍巍等通過氣相色譜-質(zhì)譜法對腌臘肉制品中12種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。侯逸眾等通過氣相色譜-質(zhì)譜法測定29種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，結(jié)果線性關(guān)系良好（r值＞0.99），加標(biāo)回收率為62.9%～115.8%，RSD 為 0.4%～4.7%。王吉祥等[12]用氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定火腿中敵敵畏等5種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量。加標(biāo)回收率為86.75%～101.84%，RSD為1.46%～5.19%，方法定量限為0.01 mg/kg。

2.3 高效液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜法

近期高效液相色譜法較少出現(xiàn)，大概是因?yàn)樽贤鈾z測器在200nm左右下檢測，但流動相在此波長有吸收，容易產(chǎn)生干擾。近年來采用液相色譜-質(zhì)譜方法的文獻(xiàn)增加。GB 23200.94-2016采用液相色譜-質(zhì)譜儀測定動物源性食品中的敵百蟲、敵敵畏、蠅毒磷。定量限為0.01mg/kg，分割肉中敵敵畏回收率可達(dá)88.5%～110%。陳達(dá)煒等采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，對腌制食品中敵敵畏和敵百蟲的前處理方法進(jìn)行研究。結(jié)果在一定濃度范圍內(nèi)呈良好線（r值＞0.999）。檢出限為0.5～1.0μg/kg，定量限為1.0～2.0μg/kg。加標(biāo)回收率為72.4%～104.2%，RSD＜7.8%。

腌臘肉制品中敵敵畏農(nóng)藥殘留檢測，前處理和檢測方法同樣重要。現(xiàn)多采用丙酮、二氯甲烷和乙腈作為提取液，凝膠滲透色譜、基質(zhì)分散固相萃取和固相萃取作為凈化方法。氣相色譜-質(zhì)譜法和液相色譜-質(zhì)譜法的靈敏度高，檢出限低。隨著科技進(jìn)步，開發(fā)高靈敏度多殘留檢測技術(shù)是未來的發(fā)展趨勢，更有利于食品安全風(fēng)險監(jiān)測工作的開展。