30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的研制

劉希玲+李樹柏+董立峰+邵彥坡

氟吡菌胺，德國拜耳作物科學公司研制的一種苯甲酰胺類殺菌劑，對霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病等常見卵菌綱病害具有杰出防效，對作物和環境安全，特別適用于優質、綠色蔬菜生產。該產品具有優良的系統傳導性和較強的薄層穿透力，對病原菌各主要形態均有較好的抑制作用，能夠為新葉、莖干、塊莖、幼果提供全面和持久保護。由于藥劑能夠經葉面快速吸收，所以耐雨水沖刷，為雨季蔬菜防病提供可靠保障。

氰霜唑為新型保護性殺菌劑，對卵菌綱病原菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌等具有很高的活性，其作用機理是通過有效成分與植物病原菌細胞線粒體內膜的結合，阻礙膜內電子傳遞，干擾能量供應，從而起到殺滅病原菌的作用。

農藥懸浮劑可分為水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、水分散粒劑4類，其中水懸浮劑外觀為不透明懸浮體，其分散相粒徑通常為0.5～5μm，比較理想的是1.0～3.0μm，屬于熱力學不穩定多相分散體系。近年來，隨著國內外表面活性劑種類的增多及加工設備的改進，農藥水懸浮劑得到很大的發展，已成為國際上一種具有深遠前景和發展潛力的農藥新劑型，對環境友好，減少了大量有機溶劑的使用，污染相對較小，也成為代替可濕性粉劑的主要劑型之一。

由卵菌綱真菌侵襲而引起的霜霉病、疫病是蔬菜和其他作物（葡萄、草莓、馬鈴薯等）的多發病害，具有易傳染、侵染快、發展迅速、不易控制等特點。經常給農作物造成大幅度減產甚至導致絕產。近年來隨著我國果樹和蔬菜種植面積的加大，尤其是以蔬菜保護地栽培技術的大面積推廣，使得作物病害發生率及發病程度均有明顯增強。病害的頻繁發生使得殺菌劑的使用頻率不斷增加，而高密度的施藥又使得病菌產生越來越嚴重的抗藥性，從而造成惡性循環，傳統殺菌劑如多菌靈、乙磷鋁等已經不能有效控制該類病害。結合氟吡菌胺和氰霜唑的作用特點，兩者復配可以更有效的防治抗性病菌，從而提高防治效果，擴大殺菌范圍，減少有效成分的用量，節約用藥成本，降低環境污染，鑒于以上，本研究通過對潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑以及消泡劑等助劑的篩選，確定了30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的最佳配方。

1 試驗部分

1.1 原料及規格

原藥：98%氟吡菌胺原藥；97%氰霜唑原藥；分散劑：硫酸鹽類FSG7，羧酸鹽類D305、6028，磷酸酯類CF20S、2728，嵌段聚醚類D800、992、530RF，木質素類E500、83A、SK-24，潤濕劑T-80、IP、W600等；消泡劑：有機硅類消泡劑1404，WAF、磷酸酯類抑泡劑AD-14L；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁、白炭黑；防腐劑：苯甲酸鈉、卡松；防凍劑：乙二醇、尿素、丙二醇。

所用原藥、助劑均為工業品，市購。

1.2 主要加工設備

WSKZ-JB1永磁直流無刷立式砂磨機，BT-9300S激光粒度分布儀，NDJ-1旋轉粘度計，METTLER TOLEDO 實驗pH計，1100型高效液相色譜儀。

1.3 30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的配制方法

將原藥、潤濕分散劑、消泡劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑和水按照一定比例加入高剪切乳化機中進行高速剪切并均質乳化，然后再經過砂磨機研磨，直至98%以上懸浮顆粒粒徑小于10μm，最后進入攪拌機混合均勻，即制得30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑。

1.4 配方篩選

根據對懸浮劑的配方組成特點及類型要求，篩選各種潤濕分散劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑等助劑，確定配方。

1.5 產品性能測定方法

粒度的測定：采用BT-9300S型激光粒度分布儀測定粒度分布情況。

熱貯穩定性：按照GB/T 19136-2003的測定方法，將試樣密閉放置于（54±2）℃的恒溫箱中貯存14d后取出，冷卻至室溫，對規定項目進行測定。

冷貯穩定性：按照GB/T 19137-2003的測定方法，先將試樣在（0±2）℃冰箱中放置1h，觀察外觀有無變化，然后繼續在（0±2）℃冰箱中貯存7d，測其理化指標。

pH值的測定方法：按NY/T 1860.1—2010的測定方法，用pH計測定懸浮劑的pH值。

粘度的測定方法：按NY/T 1860.21—2010的測定方法進行測定。

懸浮率的測定：參照GB/T 14825-2006懸浮率測定方法。

分解率的測定方法：采用HPLC法測定冷、熱貯后的分解率。

2 結果與分析

2.1 分散劑的選擇

根據懸浮劑加工理論，該產品對不同類型分散劑按一定比例組合進行篩選，各類分散劑的用量見表1，研磨時間為2h。懸浮劑于（54±2）℃熱貯14d后，測定性能指標，結果見表1。

從表1可以看出，在磷酸酯類分散劑CF20S基礎上進行配方篩選，當CF20S與硫酸鹽類FSG7和羧酸鹽類D305組合時，制劑熱儲后粘稠，不適合；當與嵌段聚醚類分散劑D800、992和530RF分別組合時，熱貯穩定性合格，進一步結合分散性和粒徑等指標，CF20S與530RF組合時表現最優。使用另一種磷酸酯類分散劑2728替換CF20S與530RF組合時，制劑各方面指標均優，與CF20S無明顯區別。另外在CF20S+530RF的基礎上添加木質素類分散劑SK-24，制劑各方面指標表現良好，但考慮到生產成本和制劑顏色等因素，可以不添加木質素類分散劑。綜上，最終的分散劑組合確定為3%CF20S、3%530RF。

2.2 潤濕劑的選擇

根據懸浮劑加工理論，該產品對三種不同潤濕劑進行篩選，潤濕劑的用量見表2，研磨時間為2h。懸浮劑于（54±2）℃熱貯14d后，測定性能指標，結果見表2。

由表2可知，冷熱貯后中粒徑、分解率均稍有增大，懸浮率雖稍有降低但仍保持在99%左右，各項指標符合懸浮劑的要求。

從表2可以看出使用三種潤濕劑均能保證制劑熱貯后的穩定性，但綜合潤濕效果、粒徑和起泡性，表現最佳的潤濕劑為T-80，最終確定潤濕劑為1%T-80。

2.3 增稠劑的選擇

本產品選擇了黃原膠和硅酸鎂鋁兩種增稠劑組合的方式，在組合增稠劑的用量上進行篩選，綜合熱貯14d后制劑有無絮凝現象及析水率，最終確定黃原膠的用量為0.12%，硅酸鎂鋁的用量為1.2%。

2.4 消泡劑的選擇

對有機硅消泡劑1404、WAF和磷酸酯抑泡劑AD-14L進行初步篩選。結果表明1404對30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的消泡效果最好，用量為0.5%時，無絮凝現象，傾倒性合格，持久起泡性合格。

2.5 低溫穩定性與熱貯穩定性

制得的懸浮劑通過冷熱貯后的粒徑、分解率以及懸浮率見表3。

2.6 產品技術指標的確定

試驗得到的30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的性能指標檢測結果見表4。

3 結論與討論

本實驗通過篩選不同類型的潤濕分散劑和配比確定30%氟吡菌胺·氰霜唑懸浮劑的最佳配方為10%氟吡菌胺原藥、20%氰霜唑原藥、3%CF20S、3%530RF、1%T-80、0.12%黃原膠、1.2%硅酸鎂鋁、3%丙二醇、0.5%消泡劑1404、0.2%檸檬酸，卡松0.1%、蒸餾水補足100%。該配方經冷、熱貯后，穩定性、傾倒性均合格，中粒徑在1.5μm左右，符合懸浮劑的粒徑要求（0.5～5μm），粒子分布集中，各項指標均合格。加工工藝為1.2mm鋯珠，質量為藥劑質量的1.5倍，研磨時間為2h。

30%氟吡菌胺·氰霜唑復配懸浮劑配方選擇合理，實驗方法可行，設備投資少，以水為基質，不使用有機溶劑，降低了對環境的污染。此外，該懸浮劑使用氟吡菌胺原藥和氰霜唑原藥進行復配，有效提高了防效，延緩病菌產生抗藥性，降低用藥成本且水懸浮劑以水為基質，無易燃易爆危險，貯存和運輸安全，具有良好的應用前景。但該懸浮劑的增效機理、在田間藥效是否增效等問題，仍需進一步研究。